Los ciclodifosfazanos son sistemas de anillo P2N2 de cuatro miembros saturados y una de las clases principales de compuestos de fosfaceno cíclico . Los bis(cloro)ciclodifosfazanos (cis-[ClP(μ-NR)] 2 ) son compuestos de partida importantes para sintetizar una variedad de derivados de ciclodifosfazano mediante reacciones de sustitución nucleófila ; se preparan por reacción de tricloruro de fósforo (PCl 3 ) con una amina primaria (RNH 2 ) o clorhidratos de amina (RNH 3 Cl).
Los sustituyentes orgánicos del nitrógeno juegan un papel importante en la formación de compuestos de fosfazano cíclicos. Los tetrámeros y trímeros cíclicos se forman con sustituyentes metilo y etilo en el nitrógeno, mientras que la formación de dímeros cíclicos (cis-[ClP(μ-NR)] 2 ) se ha observado exclusivamente con aminas primarias más exigentes estéricamente, como la terc -butilamina y la anilina . . [1]
Los ciclodifosfazanos son excelentes sistemas de ligandos para la química metalosupramolecular. El par solitario orientado en cis del fósforo en el ciclodifosfazano se proyecta lejos el uno del otro, por lo que no es posible la quelación con el centro del metal. Esta coordinación puente del ciclodifosfazano permite la formación de metalomacrociclos que contienen cuatro centros de rodio y oro y metalopolímeros CuX, AgX . [2]
Los ciclodifosfazanos quirales han encontrado uso como ligandos en catálisis asimétrica. Gade et al. los emplearon en catálisis mediada por metales de transición enantioselectiva, [3] mientras que Goldfuss et al. empleó variantes quirales sustituidas con di-amino en la catálisis de enlaces de hidrógeno. [4]
También se ha descubierto que los ciclodifosfazanos tienen una alta capacidad para unirse a aniones a través de enlaces de hidrógeno, específicamente haluros, tanto en sus formas monoméricas como macrocíclicas. Son competitivos o mejores que motivos estructurales de unión a aniones bifurcados comparables tales como (tio) urea y escuaramida. [5] [6] [7] [8] [9]