El decabromodifenil éter (también conocido como decaBDE, deca-BDE, DBDE, deca, óxido de decabromodifenilo, DBDPO o bis (pentabromofenil) éter) es un retardante de llama bromado que pertenece al grupo de los éteres de difenilo polibromados (PBDE).
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 1,1′-oxibis (2,3,4,5,6-pentabromobenceno) | |
Otros nombres 2,3,4,5,6-pentabromo-1- (2,3,4,5,6-pentabromofenoxi) benceno 6,6′-oxibis (1,2,3,4,5-pentabromobenceno) | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.013.277 |
Número CE |
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KEGG | |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 12 Br 10 O | |
Masa molar | 959,17 g / mol |
Apariencia | Sólido blanco o amarillo pálido |
Densidad | 3.364 g / cm 3 sólido |
Punto de fusion | 294 a 296 ° C (561 a 565 ° F; 567 a 569 K) [1] |
Punto de ebullición | 425 ° C (797 ° F; 698 K) (descomposición) [1] |
20-30 µg / litro [2] | |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | [2] |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
H302 , H312 , H319 , H332 , H341 , H373 , H413 | |
P201 , P202 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P281 , P301 + 312 , P302 + 352 , P304 + 312 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P308 + 313 , P312 , P314 , P322 , P330 , P337 + 313 , P363 , P405 , P501 | |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
punto de inflamabilidad | 241 ° C (466 ° F; 514 K) |
Compuestos relacionados | |
Éteres de difenilo polibromados relacionados | éter de pentabromodifenilo , éter de octabromodifenilo |
Compuestos relacionados | Éter de difenilo |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Composición, usos y producción
El decaBDE comercial es una mezcla técnica de diferentes congéneres de PBDE , siendo el congénere de PBDE número 209 (decabromodifenil éter) y el éter nonabromodifenílico el más común. [3] El término decaBDE solo se refiere únicamente al decabromodifenil éter, el único PBDE "totalmente bromado". [4]
DecaBDE es un retardante de llama . El químico "siempre se usa junto con trióxido de antimonio " en polímeros , principalmente en "poliestireno de alto impacto (HIPS) que se usa en la industria de la televisión para respaldos de gabinetes". [3] El decaBDE también se utiliza para "telas de tapicería y cortinas de polipropileno" mediante un revestimiento posterior y "también se puede utilizar en algunas alfombras sintéticas". [3]
La demanda anual en todo el mundo se estimó en 56.100 toneladas en 2001, de las cuales América representó 24.500 toneladas, Asia 23.000 toneladas y Europa 7.600 toneladas. [3] En 2012 se vendieron en Europa entre 2500 y 5000 toneladas métricas de Deca-BDE. [5] En 2007, Albemarle en los EE. UU., Chemtura en los EE. UU., ICL-IP en Israel y Tosoh Corporation en Japón son los principales fabricantes de DecaBDE. [6]
A pesar de su inclusión en el anexo A del Convenio de Estocolmo , el decaBDE todavía se produce en China, es decir, en las provincias de Shandong y Jiangsu . [7] [8]
Química ambiental
Como se indica en una revisión de 2006, "el deca-BDE se ha caracterizado durante mucho tiempo como un producto inerte y estable para el medio ambiente que no era capaz de degradarse en el medio ambiente, no era tóxico y, por lo tanto, no era motivo de preocupación". [9] Sin embargo, "algunos científicos no habían creído particularmente que el Deca-BDE fuera tan benigno, particularmente porque la evidencia de este efecto provenía en gran parte de la propia industria". [9] Un problema en el estudio de la sustancia química fue que "la detección de Deca-BDE en muestras ambientales es difícil y problemática"; sólo a finales de la década de 1990 "los avances analíticos ... permitieron [] la detección en concentraciones mucho más bajas". [9]
El decaBDE se libera al medio ambiente mediante diferentes procesos, como las emisiones de la fabricación de productos que contienen decaBDE y de los propios productos. [4] Se pueden encontrar concentraciones elevadas en el aire, el agua, el suelo, los alimentos, los sedimentos , los lodos y el polvo . [10] Un estudio de 2006 concluyó que "en general, las concentraciones ambientales de BDE-209 [es decir, decaBDE] parecen estar aumentando". [10]
La cuestión de la desbromación
Una cuestión científica importante es si el decaBDE se desbroma en el medio ambiente a congéneres de PBDE con menos átomos de bromo, ya que esos congéneres de PBDE pueden ser más tóxicos que el propio decaBDE. [4] La desbromación puede ser "biótica" (causada por medios biológicos) o "abiótica" (causada por medios no biológicos). [6] La Unión Europea (UE) en mayo de 2004 declaró que "la formación de sustancias PBT / mPmB ( persistentes, bioacumulativas y tóxicas / muy persistentes, muy bioacumulativas) en el medio ambiente como resultado de la degradación [del decaBDE] es una posibilidad que no se puede cuantificar con base en el conocimiento actual ". [3] En septiembre de 2004, un informe de la Agencia para el Registro de Sustancias Tóxicas y Enfermedades (ATSDR) afirmó que "el DecaBDE parece ser en gran medida resistente a la degradación ambiental". [4]
En mayo de 2006, la EPHA Environment Network (ahora The Health and Environment Alliance) publicó un informe que revisaba la literatura científica disponible [11] y concluía lo siguiente:
- "Es difícil evaluar el grado de desbromación fotolítica de BDE 209 en el polvo doméstico, los suelos y los sedimentos cuando se exponen a la luz. Sin embargo, en los automóviles se puede esperar que la desbromación ocurra de manera más significativa".
- "En las aguas residuales, las bacterias anaeróbicas pueden iniciar la desbromación de BDE 209, aunque a un ritmo más lento que la desbromación fotolítica, pero debido a los grandes volúmenes de DecaBDE en los lodos de las aguas residuales, esto puede ser significativo".
- "Algunos peces parecen ser capaces de desbromar el BDE 209 a través del metabolismo. El grado del metabolismo varía entre los peces y es difícil determinar el grado de desbromación que se produciría en la naturaleza".
Posteriormente, se han publicado muchos estudios sobre la desbromación del decaBDE. Bacterias anaeróbicas comunes del suelo desbromaron decaBDE y octaBDE en un estudio de 2006. [12] En estudios de 2006-2007, se demostró la desbromación metabólica de decaBDE en peces, [13] aves, [14] vacas, [15] y ratas. [16] Un estudio de 2007 de La Guardia y sus colegas midió los congéneres de PBDE "desde una planta de tratamiento de aguas residuales (lodos) hasta los sedimentos de los arroyos receptores y la biota acuática asociada"; "apoyó la hipótesis de que la desbromación metabólica de -209 [es decir, decaBDE] se produce en el medio acuático en condiciones realistas". [17] En otro estudio de 2007, Stapleton y Dodder expusieron "un material de polvo [doméstico] tanto natural como con BDE 209" a la luz solar y encontraron "congéneres no bromados" y "congéneres octabrominados" compatibles con la desbromación del decaBDE en el medio ambiente. [18]
En marzo de 2007, la Agencia de Protección Ambiental de Illinois concluyó que "se puede cuestionar cuánta degradación abiótica y microbiana [del decaBDE] ocurre en condiciones ambientales normales, y no está claro si los PBDE más tóxicos con menos bromados son producidos en cantidades significativas por alguna de estos caminos ". [19] En septiembre de 2010, el Comité Asesor sobre Sustancias Peligrosas del Reino Unido emitió una opinión de que "hay pruebas científicas sólidas pero incompletas que indican que el Deca-BDE tiene el potencial de sufrir una transformación en congéneres menos bromados en el medio ambiente". [20]
Farmacocinética
Se cree que la exposición al decaBDE se produce por ingestión. [4] Los seres humanos y los animales no absorben bien el decaBDE; como máximo, se absorbe quizás el 2% de una dosis oral. [21] [22] Se cree que "la pequeña cantidad de decaBDE que se absorbe puede metabolizarse". [4]
Una vez en el cuerpo, el decaBDE "puede dejarse inalterado o como metabolitos, principalmente en las heces y en cantidades muy pequeñas en la orina, en unos pocos días", en contraste con los "PBDE bromados bajos ... [que] podrían permanecer en su cuerpo durante muchos años, almacenado principalmente en la grasa corporal ". [4] En los trabajadores con exposición ocupacional a los PBDE, la vida media aparente calculada para el decaBDE fue de 15 días, a diferencia de (por ejemplo) un congénere del octaBDE con una vida media de 91 días. [23]
Detección en humanos
En la población general, se ha encontrado decaBDE en la sangre y la leche materna, pero en niveles más bajos que otros congéneres de PBDE como 47, 99 y 153. [24] Una investigación realizada por el WWF detectó decaBDE en muestras de sangre de 3 de 14 ministros de salud y medio ambiente de países de la Unión Europea, mientras que (por ejemplo) se encontró PBDE-153 en los 14. [25]
Posibles efectos en la salud de los seres humanos
En 2004, la ATSDR escribió: "No se sabe nada definitivo sobre los efectos de los PBDE en la salud de las personas. Prácticamente toda la información disponible proviene de estudios con animales de laboratorio. Los estudios en animales indican que las mezclas comerciales de decaBDE son generalmente mucho menos tóxicas que los productos que contienen menos bromados PBDE. Debido a su toxicidad muy diferente, se espera que el decaBDE tenga un efecto relativamente pequeño en la salud de los seres humanos ". [4] Según estudios en animales, los posibles efectos sobre la salud del decaBDE en los seres humanos incluyen efectos sobre el hígado, la tiroides, la reproducción y el desarrollo y los efectos neurológicos. [26]
Hígado
La ATSDR declaró en 2004: "No sabemos si los PBDE pueden causar cáncer en las personas, aunque se desarrollaron tumores hepáticos en ratas y ratones que ingirieron cantidades extremadamente grandes de decaBDE a lo largo de su vida. Sobre la base de la evidencia de cáncer en animales, el decaBDE se clasifica como posible carcinógeno humano según la EPA [es decir, la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos ] ". [4]
Tiroides
Una revisión de 2006 concluyó que "Se han informado disminuciones en los niveles de hormona tiroidea en varios estudios, y se ha demostrado el agrandamiento de la glándula tiroides (un signo temprano de hipotiroidismo) en estudios de exposición de mayor duración". [26] Un experimento de 2007 en el que se administró decaBDE a ratones preñadas descubrió que el decaBDE "es probablemente un disruptor endocrino en ratones machos después de la exposición durante el desarrollo", basándose en resultados como la disminución de la triyodotironina sérica . [27]
Efectos reproductivos / de desarrollo
Existen "importantes lagunas de datos" en la bibliografía científica sobre una posible relación entre el decaBDE y los efectos sobre la reproducción y el desarrollo. [26] Un estudio de 2006 de ratones encontró que el decaBDE disminuyó algunas "funciones de los espermatozoides". [28]
Efectos neurologicos
La EPA ha determinado que las exposiciones diarias a Deca deben ser inferiores a 7 μg / kg-d (microgramos por kilogramo de peso corporal por día) para minimizar la posibilidad de toxicidad cerebral y del sistema nervioso. [29] La EPA basó su evaluación en un estudio de 2003 sobre neurotoxicidad en ratones, que algunos han "criticado por ciertos problemas de procedimiento y estadísticos". [26] Un estudio de 2007 en ratones "sugirió [ed] que el decaBDE es un neurotóxico del desarrollo que puede producir cambios de comportamiento a largo plazo después de un período discreto de exposición neonatal". [30] En otro estudio de 2007, se demostró que la administración de decaBDE a ratas macho a los 3 días de edad "alteraba el comportamiento espontáneo normal a los 2 meses de edad". [31]
Riesgos y beneficios generales
En 2002-2003, el Panel de la industria de retardantes de llama bromados del Consejo Estadounidense de Química, citando un estudio inédito de 1997, estimó que cada año se evitan 280 muertes debido a incendios en los Estados Unidos debido al uso de decaBDE. [21] [22] El grupo de defensa de la industria American Council on Science and Health , en un informe de 2006 sobre el decaBDE, dijo que "los beneficios de los retardantes de llama PBDE, en términos de vidas salvadas y lesiones prevenidas, superan con creces cualquier demostración o probabilidad efectos negativos para la salud por su uso ". [32] Un estudio de 2006 concluyó que "es poco probable que los niveles actuales de Deca en los Estados Unidos representen un riesgo adverso para la salud de los niños". [33] Un informe del Instituto Nacional Sueco de Pruebas e Investigación sobre los costos y beneficios del decaBDE en los televisores que fue financiado por BSEF asumió que "no hay costo para las lesiones (ya sea para los seres humanos o el medio ambiente) debido a la exposición a retardantes de llama ... . ya que no había indicios de que existan tales costos para el DecaBDE "; encontró que los beneficios del decaBDE excedían sus costos. [34]
Acciones voluntarias y gubernamentales
Europa
En Alemania , los fabricantes de plásticos y la industria de aditivos textiles "declararon en 1986 una eliminación voluntaria del uso de PBDE, incluido Deca-BDE". [35] Aunque el decaBDE debía eliminarse gradualmente de los equipos eléctricos y electrónicos en la UE en 2006 en virtud de la Directiva de restricción de sustancias peligrosas (RoHS) de la UE, el uso de decaBDE ha estado exento de RoHS durante 2005-2010. [36] [37] [38] Un caso en el Tribunal de Justicia de la Unión Europea contra la exención de RoHS se decidió contra Deca-BDE y su uso debe ser eliminado para el 1 de julio de 2008. [6] Suecia , un miembro de la UE, prohibido decaBDE desde 2007. [24] [39] El antiguo Panel Europeo de la Industria de Retardantes de Llama Bromados (EBFRIP), ahora fusionado con EFRA, la Asociación Europea de Retardantes de Llama, declaró que la prohibición de Suecia del DecaBDE "era una violación grave de la legislación de la UE. [ 3] . La Comisión Europea inició entonces un procedimiento de infracción contra Suecia que llevó a que el Gobierno sueco derogara esta restricción el 1 de julio de 2008 [4] . La agencia de medio ambiente de Noruega , que es miembro de la Asociación Europea de Libre Comercio pero no es un miembro de la UE, recomendó que se prohibiera el decaBDE en los productos electrónicos en 2008. [40]
DecaBDE ha sido objeto de una evaluación de diez años en el marco del procedimiento de evaluación de riesgos de la UE, que ha revisado más de 1100 estudios. La evaluación de riesgos se publicó en el Diario Oficial de la UE en mayo de 2008. [41] Deca se registró de conformidad con el Reglamento REACH de la UE a finales de agosto de 2010.
El Comité Asesor sobre Sustancias Peligrosas (ACHS) del Reino Unido presentó sus conclusiones tras una revisión de los estudios emergentes sobre Deca-BDE el 14 de septiembre de 2010.
El 5 de julio, la ECHA retiró el Deca-BDE de su lista de sustancias prioritarias para autorización según REACH, cerrando así la consulta pública. El 1 de agosto de 2014, la ECHA presentó una propuesta de restricción para Deca-BDE. La agencia propone una restricción a la fabricación, uso y comercialización de la sustancia y de las mezclas y artículos que la contengan. El 17 de septiembre de 2014, la ECHA presentó el informe de restricción que inicia una consulta pública de seis meses. El 9 de febrero de 2017, la Comisión Europea adoptó el Reglamento UE 2017/227. El artículo 1 de este reglamento establece que el Reglamento (CE) nº 1907/2006 se modifica para incluir una prohibición del uso de decaBDE en cantidades superiores al 0,1% en peso, a partir del 2 de marzo de 2019. Productos comercializados antes del 2 de marzo 2019 están exentos. Además, el uso de decaBDE en aeronaves está permitido hasta el 2 de marzo de 2027. [42] Este proceso de la UE se ejecuta en paralelo con una revisión del PNUMA para determinar si el Deca-BDE debe figurar como contaminante orgánico persistente (COP) en el Convenio de Estocolmo.
Estados Unidos
A mediados de 2007, dos estados habían instituido medidas para eliminar el decaBDE. En abril de 2007, el estado de Washington aprobó una ley que prohíbe la fabricación, venta y uso de decaBDE en colchones a partir de 2008; la prohibición "podría extenderse a televisores, computadoras y muebles residenciales tapizados en 2011, siempre que se apruebe un retardante de llama alternativo". [43] [44] En junio de 2007, el estado de Maine aprobó una ley que "prohibía] el uso de deca-BDE en colchones y muebles el 1 de enero de 2008 y eliminaba gradualmente su uso en televisores y otros plásticos. electrónicos envueltos antes del 1 de enero de 2010. " [45] [46] A partir de 2007, otros estados que consideran restricciones sobre decaBDE incluyen California, Connecticut, Hawai, Illinois, Massachusetts, Michigan, Minnesota, [47] Montana, Nueva York y Oregón. [39] [48]
El 17 de diciembre de 2009, como resultado de las negociaciones con la EPA, los dos productores estadounidenses de decabromodifenil éter (decaBDE), Albemarle Corporation y Chemtura Corporation, y el mayor importador estadounidense, ICL Industrial Products, Inc., anunciaron compromisos para eliminar voluntariamente decaBDE en los Estados Unidos a finales de 2013. [5] [6] , [7] , [8]
Alternativas
Varios informes han examinado alternativas al decaBDE como retardante de llama. [35] [49] [50] [51] [52] [53] Al menos tres estados de EE. UU. Han evaluado alternativas al decaBDE:
- Washington concluyó en 2006 que "no parece haber ninguna alternativa obvia al Deca-BDE que sea menos tóxica, persistente y bioacumulativa y que tenga suficientes datos disponibles para hacer una evaluación sólida" y que "hay muchos más datos disponibles sobre Deca- BDE que para cualquiera de las alternativas ". [54]
- Maine en enero de 2007 declaró que el bisfenol A difenilfosfato (también conocido como BDP, BPADP, bisfenol A difosfato o BAPP) "no es una alternativa adecuada al decaBDE" porque "uno de los productos de degradación es el bisfenol A , un potente disruptor endocrino . " [6] El informe enumeró bis (difenilfosfato) de resorcinol (también conocido como RDP), hidróxido de magnesio y otras sustancias químicas como alternativas al decaBDE que "es más probable que se utilicen". [6]
- Un informe de marzo de 2007 de Illinois clasificó las alternativas al decaBDE como "Potencialmente sin problemas", "Potencialmente problemático", "Datos insuficientes" y "No recomendado". [19] Las alternativas "potencialmente sin problemas" eran BAPP, RDP, trihidróxido de aluminio e hidróxido de magnesio. [19]
Referencias
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