Bis (benceno) cromo


Bis (benceno) cromo es el compuesto organometálico con la fórmula Cr ( η 6 -C 6 H 6 ) 2 . A veces se le llama dibencenocromo. El compuesto jugó un papel importante en el desarrollo de compuestos sándwich en la química organometálica y es el complejo prototípico que contiene dos ligandos areno .

La sustancia es sensible al aire y su síntesis requiere técnicas sin aire . Primero fue preparado por Hafner y Fischer mediante la reacción de CrCl 3 , aluminio y benceno, en presencia de AlCl 3 . Este llamado método reductivo de Friedel-Crafts fue iniciado por EO Fischer y sus estudiantes. [1] [2] El producto de la reacción era amarillo [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + , que luego se redujo al complejo neutro. Las ecuaciones idealizadas para la síntesis son:

Usando la técnica de síntesis de vapor de metal , se pueden preparar bis (benceno) cromo y muchos compuestos análogos mediante la co-condensación de vapor de Cr y areno. De esta forma, se puede preparar el complejo de fosfabenceno [Cr (C 5 H 5 P) 2 ]. [3]

Los compuestos estrechamente relacionados con [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + se habían preparado muchos años antes del trabajo de Fischer por Franz Hein mediante la reacción de bromuro de fenilmagnesio y CrCl 3 . [4] La reacción de Hein produce complejos catiónicos tipo sándwich que contienen bi y terfenilo , que desconcertaron a los químicos hasta el avance de Fischer y Hafner. [5] (De hecho, aunque Harold Zeiss y Minoru Tsutsui de la Universidad de Yale habían propuesto anteriormente la estructura "sándwich", no pudieron convencer a los árbitros escépticos de las revistas para que publicaran su manuscrito hasta que se dieron a conocer los resultados de Fischer y Hafner. [6] ) Fischer y Seus pronto preparó [Cr (C 6 H 5 -C 6 H 5 ) 2 ] + de Hein por una ruta inequívoca, lo que confirma que Hein había descubierto sin saberlo complejos sándwich, medio siglo antes del trabajo sobre ferroceno . [7] [8] Ilustrando el rápido ritmo de esta investigación, el mismo número de Chem. Ber. también describe el complejo Mo (0).[9]

El compuesto reacciona con los ácidos carboxílicos para dar carboxilatos de cromo (II), como el acetato de cromo (II) , que tienen estructuras interesantes. La oxidación produce [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + . La carbonilación da (benceno) cromo tricarbonilo .