El acetato de cromo (II) hidratado , también conocido como acetato de cromo , es el compuesto de coordinación con la fórmula Cr 2 (CH 3 CO 2 ) 4 (H 2 O) 2 . Esta fórmula se abrevia comúnmente Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 . Este compuesto de color rojo presenta un enlace cuádruple . La preparación de acetato de cromo alguna vez fue una prueba estándar de las habilidades sintéticas de los estudiantes debido a su sensibilidad al aire y a los dramáticos cambios de color que acompañan a su oxidación. Existe como eldihidrato y las formas anhidras .
Nombres | |
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Nombre IUPAC Hidrato de acetato de cromo (II) | |
Otros nombres acetato de cromo , diacetato de cromo , etanoato de cromo (II) | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.224.848 |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 8 H 16 Cr 2 O 10 | |
Masa molar | 376.198 g · mol −1 |
Apariencia | sólido rojo ladrillo |
Densidad | 1,79 g / cm 3 |
Punto de fusion | deshidrata |
soluble en agua caliente, MeOH | |
-5104,0 · 10 −6 cm 3 / mol | |
Estructura | |
monoclínico | |
octaédrico contando el enlace Cr-Cr | |
enlace cuádruple Cr-Cr | |
0 D | |
Peligros | |
Principales peligros | podría reaccionar exotérmicamente en el aire |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Rh 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 , acetato de molibdeno (II) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 es un polvo diamagnético rojizo , aunque se pueden cultivar cristales tabulares en forma de diamante . De acuerdo con el hecho de que no es iónico , el Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 presenta escasa solubilidad en agua y metanol .
Estructura
La molécula de Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 contiene dos átomos de cromo , dos moléculas ligadas de agua y cuatro ligandos puente de acetato . El entorno de coordinación alrededor de cada átomo de cromo consta de cuatro átomos de oxígeno (uno de cada ligando de acetato) en un cuadrado, una molécula de agua (en una posición axial) y el otro átomo de cromo (opuesto a la molécula de agua), dando a cada centro de cromo un geometría octaédrica . Los átomos de cromo están unidos por un enlace cuádruple y la molécula tiene simetría D 4h (ignorando la posición de los átomos de hidrógeno). La misma estructura básica es adoptada por Rh 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 y Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 , aunque estas especies no tienen contactos M – M tan cortos. [1]
El enlace cuádruple entre los dos átomos de cromo surge de la superposición de cuatro orbitales d en cada metal con los mismos orbitales en el otro metal: los orbitales d z 2 se superponen para dar un componente de enlace sigma , los orbitales d xz y d yz se superponen para dar dos componentes de enlace pi , y los orbitales d xy dan un enlace delta . Este enlace cuádruple también se confirma por el bajo momento magnético y la corta distancia intermolecular entre los dos átomos de 236,2 ± 0,1 pm . Las distancias Cr-Cr son aún más cortas, siendo 184 pm el registro, cuando el ligando axial está ausente o el carboxilato es reemplazado por ligandos nitrogenados isoelectrónicos. [2]
Historia
Eugène-Melchior Péligot informó por primera vez sobre un acetato de cromo (II) en 1844. Su material era aparentemente el dimérico Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 . [3] [4] La estructura inusual, así como la del acetato de cobre (II) , fue descubierta en 1951. [5]
Preparación
La preparación generalmente comienza con la reducción de una solución acuosa de un compuesto de Cr (III) usando zinc . [6] La solución azul resultante se trata con acetato de sodio , lo que da como resultado la rápida precipitación del acetato de cromo como un polvo rojo brillante.
- 2 Cr 3+ + Zn → 2 Cr 2+ + Zn 2+
- 2 Cr 2+ + 4 OAc - + 2 H 2 O → Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2
La síntesis de Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 se ha utilizado tradicionalmente para probar las habilidades sintéticas y la paciencia de los estudiantes de laboratorio inorgánico en las universidades porque la introducción accidental de una pequeña cantidad de aire en el aparato se indica fácilmente por la decoloración del producto de otro modo rojo brillante. [7] La forma anhidra del acetato de cromo (II), y también los carboxilatos de cromo (II) relacionados, se pueden preparar a partir del cromoceno :
- 4 RCO 2 H + 2 Cr (C 5 H 5 ) 2 → Cr 2 (O 2 CR) 4 + 4 C 5 H 6
Este método proporciona derivados anhidros de una manera sencilla. [8]
Debido a que se prepara tan fácilmente, el Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 es un material de partida para otros compuestos de cromo (II). Además, se han preparado muchos análogos usando otros ácidos carboxílicos en lugar de acetato y usando diferentes bases en lugar del agua.
Aplicaciones
El acetato de cromo (II) tiene pocas aplicaciones prácticas. Se ha utilizado para deshalogenar compuestos orgánicos como α-bromocetonas y clorohidrinas . [9] Las reacciones parecen proceder a través de 1e - pasos, y productos de transposición veces se observan.
Debido a que el compuesto es un buen agente reductor, reducirá el O 2 que se encuentra en el aire y se puede utilizar como depurador de oxígeno.
Ver también
- Acetato de cromo (III)
- Hidróxido de acetato de cromo
Referencias
- ^ Algodón, FA ; Walton, RA (1993). Múltiples enlaces entre átomos metálicos . Oxford: Prensa de la Universidad de Oxford. ISBN 0-19-855649-7.
- ^ Algodón, FA ; Hillard, EA; Murillo, CA; Zhou, H.-C. (2000). "Después de 155 años, un carboxilato de cromo cristalino con un enlace Cr-Cr supercorto". Mermelada. Chem. Soc. 122 (2): 416–417. doi : 10.1021 / ja993755i .
- ^ Péligot, E.-M. (1844). "Sur un nouvel oxide de chrome" [Sobre un nuevo óxido de cromo]. CR Acad. Sci. (en francés). 19 : 609–618.
- ^ Péligot, E.-M. (1844). "Recherches sur le chrome" [Investigación sobre el cromo]. Ana. Chim. Phys. (en francés). 12 : 527–548.
- ^ Van Niekerk, JN; Schoening, FRL (1953). "Evidencia de rayos X para enlaces de metal a metal en acetato cúprico y cromo". Naturaleza . 171 (4340): 36–37. doi : 10.1038 / 171036a0 .
- ^ Ocone, LR; Bloque, BP (1966). "Acetato de cromo (II) anhidro, acetato de cromo (II) 1-hidrato y bis (2,4-pentanodionato) cromo (II)". Inorg. Synth. 8 : 125-129. doi : 10.1002 / 9780470132395.ch33 . ISBN 978-0-470-13239-5.
- ^ Jolly, WL (1970). La síntesis y caracterización de compuestos inorgánicos . Prentice Hall. págs. 442–445 .
- ^ Beneš, L .; Kalousová, J .; Votinský, J. (1985). "Reacción del cromoceno con ácidos carboxílicos y algunos derivados del ácido acético". J. Organomet. Chem. 290 : 147-151. doi : 10.1016 / 0022-328X (85) 87428-3 .
- ^ Ray, T. (2004). "Acetato de cromo (II)". En Paquette, L. (ed.). Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York, NY: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002 / 047084289X . hdl : 10261/236866 .
Otras lecturas
- Rice, Steven F .; Wilson, Randall B .; Salomón, Edward I. (1980). "Espectro de absorción electrónica de dihidrato de acetato cromo y carboxilatos cromáticos binucleares relacionados". Inorg. Chem. 19 (11): 3425–3431. doi : 10.1021 / ic50213a042 .
enlaces externos
- http://www.molecules.org/coordcpds.html#Cr2OAc4H2O
- http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/ch370/documents/CH371chromiumacetate06.pdf [ enlace muerto permanente ] (desactualizado)
- http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/chromium.pdf