El cianuro de dietilaluminio ("reactivo de Nagata") [2] es el compuesto de organoaluminio de fórmula ((C 2 H 5 ) 2 AlCN) n. Este compuesto incoloro generalmente se maneja como una solución en tolueno. Es un reactivo para la hidrocianación de a, ß-insaturados cetonas . [1] [3] [4] [5] [6]
Nombres | |
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Nombre IUPAC dietilalumanilformonitrilo | |
Otros nombres Cianodietilaluminio (ciano-κC) dietil-aluminio (ciano-C) dietilaluminio Cianodietil- (7CI, 8CI) Aluminio Cianodietilalano Cianodietilaluminio Cianuro de dietilaluminio | |
Identificadores | |
Tarjeta de información ECHA | 100.024.873 |
PubChem CID | |
Propiedades | |
C 4H 10AlCN Et 2AlCN | |
Masa molar | 111,12 g mol −1 |
Apariencia | líquido transparente de color marrón oscuro (1.0 mol L −1 en tolueno) [1] |
Densidad | 0,864 g cm −3 a (25 ° C) líquido |
Punto de ebullición | 162 ° C (324 ° F; 435 K) a 0,02 mmHg |
Benceno, tolueno, éter diisopropílico | |
Peligros | |
punto de inflamabilidad | 7 ° C (45 ° F; 280 K) copa cerrada [1] |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Síntesis
El cianuro de dietilaluminio se generó originalmente mediante el tratamiento de trietilaluminio con un ligero exceso de cianuro de hidrógeno . El producto generalmente se almacena en ampollas porque es altamente tóxico. Se disuelve en tolueno , benceno , hexano y éter isopropílico . Sufre hidrólisis fácilmente y no es compatible con disolventes próticos .
- Et 3 Al + HCN → 1 / n (Et 2 AlCN) n + EtH
Estructura
El cianuro de dietilaluminio no se ha examinado mediante cristalografía de rayos X , aunque sí se han examinado otros cianuros de diorganoaluminio. Los cianuros de diorganilaluminio tienen la fórmula general (R 2 AlCN) n , y existen como trímeros cíclicos ( n = 3) o tetrámeros ( n = 4). En estos oligómeros, se encuentran enlaces AlCN --- Al. Un compuesto similar al cianuro de dietilaluminio es el cianuro de bis [di (trimetilsilil) metil] aluminio, ((Me 3 Si) 2 CH) 2 AlCN, que se ha demostrado cristalográficamente que existe como un trímero con la siguiente estructura: [4]
Cianuro de bis ( terc- butil) aluminio, t Bu 2 AlCN existe como un tetrámero en la fase cristalina: [7] [8]
Usos
El cianuro de dietilaluminio se utiliza para la hidrocianación estequiométrica de cetonas α, β-insaturadas. La reacción está influenciada por la basicidad del disolvente. Este efecto surge de las cualidades ácidas de Lewis del reactivo. [9] El propósito de esta reacción es generar alquilnitrilos, que son precursores de aminas, amidas, ésteres de ácidos carboxílicos y aldehídos.
Referencias
- ^ a b c "MSDS - 276863" . Sigma-Aldrich . Consultado el 9 de diciembre de 2012 .
- ^ Nagata, W (1988). "Cianuro de dietilaluminio". Síntesis orgánicas . VI : 307. doi : 10.15227 / orgsyn.052.0090 .
- ^ Nagata, W. (1966). "Cianuros de alquilaluminio como potentes reactivos para hidrocianación". Tetrahedron Lett. 7 (18): 1913-1918. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 76271-X .
- ^ a b Uhl, Werner; Schütz, Uwe; Hiller, Wolfgang; Heckel, Maximilian (1995). "Synthese und Kristallstruktur des trimeren [(Me 3 Si) 2 CH] 2 Al — CN". Z. anorg. allg. Chem. 621 (5): 823–828. doi : 10.1002 / zaac.19956210521 .
- ^ Wade, K .; Wyatt, BK (1969). "Reacciones de compuestos de organoaluminio con cianuros. Parte III. Reacciones de trimetilaluminio, trietilaluminio, hidruro de dimetilaluminio e hidruro de dietilaluminio con dimetilcianamida". J. Chem. Soc. : 1121–1124. doi : 10.1039 / J19690001121 .
- ^ Coates, GE; Mukherjee, RN (1963). "35. Cianuro de dimetilaluminio y sus análogos de galio, indio y talio; cianuro de berilio y metilberilio". J. Chem. Soc. : 229–232. doi : 10.1039 / JR9630000229 .
- ^ Uhl, W .; Matar, M. (2004). "Hidroaluminación de nitrilos e isonitrilos" (PDF) . Z. Naturforsch. B . 59 (11-12): 1214-1222.
- ^ Uhl, W .; Schütz, U .; Hiller, W .; Heckel, M. (2005). "Synthese und Kristallstruktur des trimeren [(Me 3 Si) 2 CH] 2 Al — CN" (PDF) . Z. Naturforsch. B . 60 (2): 155-163.
- ^ Nagata, W .; Yoshioka, M. (1988). "Cianuro de dietilaluminio" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 6 , p. 436
enlaces externos
- Medios relacionados con el cianuro de dietilaluminio en Wikimedia Commons