El trifluoruro de dietilaminosulfuro ( DAST ) [2] es el compuesto orgánico de azufre con la fórmula Et 2 NSF 3 . Este líquido es un reactivo fluorante utilizado para la síntesis de compuestos organofluorados . El compuesto es incoloro; las muestras más antiguas asumen un color naranja.
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Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido N , N- Dietil- S , S , S -trifluoro-λ 4 -sulfanamina | |||
Otros nombres dietil (trifluorosulfido) amina | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
Abreviaturas | DAST | ||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.048.866 ![]() | ||
Número CE |
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PubChem CID | |||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 4 H 10 F 3 N S | |||
Masa molar | 161,19 g · mol −1 | ||
Apariencia | aceite incoloro | ||
Densidad | 1.220 g / cm 3 | ||
Punto de ebullición | 30 a 32 ° C (86 a 90 ° F; 303 a 305 K) a 3 mmHg | ||
Reacciona con el agua | |||
Solubilidad | reacciona con etanol soluble [ vago ] en acetonitrilo | ||
Peligros | |||
Principales peligros | corrosivo, inflamable, puede ser explosivo | ||
Pictogramas GHS | ![]() ![]() ![]() | ||
Palabra de señal GHS | Peligro | ||
H226 , H302 , H312 , H314 , H332 | |||
P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301 + 312 , P301 + 330 + 331 , P302 + 352 , P303 + 361 + 353 , P304 + 312 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P312 , P321 , P322 , P330 , P363 | |||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
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Referencias de Infobox | |||
Uso en síntesis orgánica
DAST convierte los alcoholes en los correspondientes fluoruros de alquilo, así como los aldehídos y las cetonas sin obstáculos en difluoruros geminales. Los ácidos carboxílicos no reaccionan más que el fluoruro de acilo ( el tetrafluoruro de azufre efectúa la transformación —CO 2 H → —CF 3 ). DAST se utiliza con preferencia al SF 4 gaseoso más clásico , ya que como líquido se maneja más fácilmente. Un compuesto ligeramente más estable térmicamente es morpho-DAST. [3] Los sustratos lábiles a los ácidos tienen menos probabilidades de sufrir reordenamiento y eliminación, ya que DAST es menos propenso a la contaminación con ácidos. Las temperaturas de reacción también son más suaves: los alcoholes suelen reaccionar a -78 ° C y las cetonas alrededor de 0 ° C.
Síntesis
DAST se prepara mediante la reacción de dietilaminotrimetilsilano y tetrafluoruro de azufre: [4]
- Et 2 NSiMe 3 + SF 4 → Et 2 NSF 3 + Me 3 SiF
El documento original pide triclorofluorometano ( Freón-11 ) como solvente, un compuesto que ha sido prohibido por el Protocolo de Montreal y ya no está disponible como producto químico básico. El éter dietílico es una alternativa ecológica que se puede utilizar sin disminuir el rendimiento. [5] Debido a los peligros involucrados en la preparación de DAST (grabado de vidrio, posibilidad de eventos exotérmicos), a menudo se compra a una fuente comercial. En un momento, Carbolabs [6] fue uno de los pocos proveedores del producto químico, pero ahora varias empresas venden DAST. Carbolabs fue adquirida por Sigma-Aldrich en 1998.
Reactivos alternativos y de seguridad
Al calentarse, DAST se convierte en el altamente explosivo (NEt 2 ) 2 SF 2 con expulsión de tetrafluoruro de azufre . Para minimizar los accidentes, las muestras se mantienen por debajo de 50 ° C. [7] Bis - (2-metoxietil) aminoazufre trifluoruro de (nombre comercial: desoxo-Fluor) y difluoro (morfolino) sulfonio tetrafluoroborato de (nombre comercial: XtalFluor-M) se reactivos derivan de DAST con menos potencial explosivo [8] [9] XtalFluor-E ha sido desarrollado conjuntamente por OmegaChem Inc. y Manchester Organics Ltd. en 2009-2010. [8] [9]
Ver también
- Reactivo de Ishikawa
- Fluoración con aminosulfuranos
Referencias
- ^ AH Fauq, "N, N-trifluoruro de dietilaminosulfuro" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York.
- ↑ Middleton, William J. (1 de marzo de 1975). "Nuevos reactivos fluorantes. Fluoruros de dialquilaminosulfuro". La Revista de Química Orgánica . 40 (5): 574–578. doi : 10.1021 / jo00893a007 . ISSN 0022-3263 .
- ^ Markovskii, LN; Pashinnik, VE; KIRSANOVA, NA (1975). "DIFLUORUROS DE AZUFRE BIS (DIALQUILAMINO)". Zhurnal Organicheskoi Khimii . 11 : 74–77 - vía Web of Science.
- ^ WJ Middleton, EM Bingham "Trifluoruro de dietilaminosulfuro" Síntesis orgánica, Coll. Vol. 6, p. 440; Vol. 57, p. 50. Versión en línea
- ^ LN Markovskij; VE Pashinnik; AV Kirsanov (1973). "Aplicación de trifluoruros de dialquilaminosulfuro en la síntesis de compuestos fluoroorgánicos". Síntesis . 1973 (12): 787–789. doi : 10.1055 / s-1973-22302 .
- ^ REACCIÓN DE SULFÓXIDOS CON TRIFLUORURO DE DIETILAMINOSULFURO: FLUOROMETILFENIL SULFONA, REACTIVO PARA LA SÍNTESIS DE FLUOROALCENOS , Síntesis orgánica , Coll. Vol. 9, pág. 446 (1998); Vol. 72, pág.209 (1995)
- ^ Messina, PA; Mange, KC; Middleton, WJ (1989). "Trifluoruros de aminosulfuro: estabilidad térmica relativa". Revista de química del flúor . 42 (1): 137-143. doi : 10.1016 / S0022-1139 (00) 83974-3 .
- ^ a b l'Heureux, A .; Beaulieu, F .; Bennett, C .; Bill, DR; Clayton, S .; Laflamme, FO; Mirmehrabi, M .; Tadayon, S .; Tovell, D .; Couturier, M. (2010). "Sales de aminodifluorosulfinio: reactivos de fluoración selectiva con estabilidad térmica mejorada y facilidad de manejo †, ‡" . La Revista de Química Orgánica . 75 (10): 3401–3411. doi : 10.1021 / jo100504x . PMC 2869536 .
- ^ a b Beaulieu, F .; Beauregard, LP; Courchesne, G .; Couturier, M .; Laflamme, FO; l'Heureux, A. (2009). "Sales de tetrafluoroborato de aminodifluorosulfinio como reactivos desoxofluorantes estables y cristalinos" . Letras orgánicas . 11 (21): 5050–5053. doi : 10.1021 / ol902039q . PMC 2770860 . PMID 19799406 .