El dioxolano es un acetal heterocíclico con la fórmula química (CH 2 ) 2 O 2 CH 2 . Está relacionado con el tetrahidrofurano mediante el intercambio de un oxígeno por un grupo CH 2 . Los correspondientes anillos C 4 O 2 saturados de 6 miembros se denominan dioxanos . El isomérico 1,2-dioxolano (en el que los dos centros de oxígeno son adyacentes) es un peróxido . El 1,3-dioxolano se utiliza como disolvente y como comonómero en poliacetales .
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido 1,3-dioxolano [3] | |||
Nombre IUPAC sistemático 1,3-dioxaciclopentano | |||
Otros nombres | |||
Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.010.422 | ||
Número CE |
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PubChem CID | |||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 3 H 6 O 2 | |||
Masa molar | 74,08 g / mol | ||
Densidad | 1,06 g / cm 3 | ||
Punto de fusion | −95 ° C (−139 ° F; 178 K) | ||
Punto de ebullición | 75 ° C (167 ° F; 348 K) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Como clase de compuestos
Los dioxolanos son un grupo de compuestos orgánicos que contienen el anillo de dioxolano. Los dioxolanos se pueden preparar mediante acetalización de aldehídos y cetalización de cetonas con etilenglicol . [4]
(+) - cis -Dioxolano es el nombre trivial del yoduro de L - (+) - cis -2-metil-4-trimetilamonio metil-1,3-dioxolano, que es un agonista del receptor muscarínico de acetilcolina .
Protección de grupos
Los compuestos orgánicos que contienen grupos carbonilo a veces necesitan protección para que no sufran reacciones durante las transformaciones de otros grupos funcionales que puedan estar presentes. Se conocen diversos enfoques para la protección y desprotección de carbonilos [5], incluidos los dioxolanos [6] . Por ejemplo, considere el compuesto de metil ciclohexanona-4-carboxilato, donde la reducción con hidruro de litio y aluminio producirá 4-hidroximetilciclohexanol. El grupo funcional éster se puede reducir sin afectar a la cetona protegiendo la cetona como un cetal . El cetal se produce por reacción catalizada por ácido con etilenglicol , la reacción de reducción se lleva a cabo y el grupo protector se elimina por hidrólisis para producir 4-hidroximetilciclohexanona.
El NaBArF 4 también se puede usar para la desprotección de compuestos de carbonilo protegidos con acetal o cetal. [5] [6] Por ejemplo, la desprotección de 2-fenil-1,3-dioxolano a benzaldehído se puede lograr en agua en cinco minutos a 30 ° C. [7]
- PhCH (OCH 2 ) 2 + H 2 O PhCHO + HOCH 2 CH 2 OH
Productos naturales
Neosporol es un producto natural que incluye un resto de 1,3-dioxolano y es un isómero de esporol que tiene un anillo de 1,3-dioxano. [8] Se ha informado de la síntesis total de ambos compuestos, y cada uno incluye un paso en el que se forma un sistema de dioxolano utilizando ácido trifluoroperacético (TFPAA), preparado por el método de peróxido de hidrógeno-urea . [9] [10] Este método no implica agua, por lo que da un perácido completamente anhidro , [11] necesario en este caso ya que la presencia de agua daría lugar a reacciones secundarias no deseadas . [9]
- CF3COOCOCF3 + H2O2• CO (NH2)2 → CF3COOOH + CF3COOH + CO (NH2)2
En el caso del neosporol, se usa una reacción de Prilezhaev [12] con ácido trifluoroperacético para convertir un precursor de alcohol alílico adecuado en un epóxido , que luego experimenta una reacción de expansión del anillo con un grupo funcional carbonilo próximo para formar el anillo dioxolano. [9] [10]
Se utiliza un enfoque similar en la síntesis total de esporol, con el anillo de dioxolano luego expandido a un sistema de dioxano. [8]
Ver también
- Dioxano
Referencias
- ^ 1,3-dioxolano en Sigma-Aldrich
- ^ glicol formal - Base de datos química pública de PubChem
- ^ "Materia principal". Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 (Libro azul) . Cambridge: La Real Sociedad de Química . 2014. p. 145. doi : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ RA Daignault, EL Eliel (1973). "2-ciclohexiloxietanol (implica la acetalización de ciclohexanona)" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 5 , p. 303
- ^ a b Greene, Theodora W .; Wuts, Peter GM (1999). "Dimetil acetales". Grupos protectores de Greene en síntesis orgánica (3ª ed.). Wiley-Interscience . págs. 297–304, 724–727. ISBN 9780471160199. Archivado desde el original el 3 de diciembre de 2016 . Consultado el 20 de junio de 2017 .
- ^ a b Greene, Theodora W .; Wuts, Peter GM (1999). "1,3-dioxanos, 1,3-dioxolanos". Grupos protectores de Greene en síntesis orgánica (3ª ed.). Wiley-Interscience . págs. 308–322, 724–727. ISBN 9780471160199. Archivado desde el original el 7 de diciembre de 2016 . Consultado el 20 de junio de 2017 .
- ^ Chang, Chih-Ching; Liao, Bei-Sih; Liu, Shiuh-Tzung (2007). "Desprotección de acetales y cetales en una suspensión coloidal generada por tetrakis (3,5-trifluorometilfenil) borato de sodio en agua". Synlett . 2007 (2): 283–287. doi : 10.1055 / s-2007-968009 .
- ^ a b Pirrung, Michael C .; Morehead, Andrew T .; Young, Bruce G., eds. (2000). "10. Neosporol, Sporol" . Parte B: Sesquiterpenos bicíclicos y tricíclicos . La síntesis total de productos naturales. 11 . John Wiley e hijos . págs. 222–224. ISBN 9780470129630.
- ^ a b c Ziegler, Fredrick E .; Metcalf, Chester A .; Nangia, Ashwini; Schulte, Gayle (1993). "Estructura y síntesis total de esporol y neosporol". Mermelada. Chem. Soc. 115 (7): 2581-2589. doi : 10.1021 / ja00060a006 .
- ^ a b Caster, Kenneth C .; Rao, A. Somasekar; Mohan, H. Rama; McGrath, Nicholas A .; Brichacek, Matthew (2012). "Ácido trifluoroperacético". Enciclopedia e-EROS de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 047084289X.rt254.pub2 . ISBN 978-0471936237.
- ^ Cooper, Mark S .; Heaney, Harry ; Newbold, Amanda J .; Sanderson, William R. (1990). "Reacciones de oxidación con urea-peróxido de hidrógeno; una alternativa segura al peróxido de hidrógeno anhidro". Synlett . 1990 (9): 533–535. doi : 10.1055 / s-1990-21156 .
- ^ Hagen, Timothy J. (2007). "Reacción de Prilezhaev" . En Li, Jie Jack; Corey, EJ (eds.). Nombre Reacciones de transformaciones de grupos funcionales . John Wiley e hijos . págs. 274-281. ISBN 9780470176504.
enlaces externos
- datos ambientales y toxicológicos