Un electruro es un compuesto iónico en el que un electrón es el anión . [1] Las soluciones de metales alcalinos en amoniaco son sales electridas. [2] En el caso del sodio, estas soluciones azules consisten en [Na (NH 3 ) 6 ] + y electrones solvatados :
- Na + 6 NH 3 → [Na (NH 3 ) 6 ] + , e -
El catión [Na (NH 3 ) 6 ] + es un complejo de coordinación octaédrico .
Sales sólidas
La adición de un complejante como éter corona o 2,2,2-criptand a una solución de [Na (NH 3 ) 6 ] + e - produce [Na (éter corona)] + e - o [Na (2,2,2 -crypt)] + e - . La evaporación de estas soluciones produce un sólido paramagnético azul-negro con la fórmula [Na (2,2,2-cripta)] + e - .
La mayoría de las sales sólidas de electruros se descomponen por encima de 240 K, aunque [Ca 24 Al 28 O 64 ] 4+ (e - ) 4 es estable a temperatura ambiente. [3] En estas sales, el electrón se deslocaliza entre los cationes . Los electrodos son paramagnéticos y son aislantes de Mott . Se han analizado las propiedades de estas sales. [4]
Reacciones
Las soluciones de sales electridas son poderosos agentes reductores , como lo demuestra su uso en la reducción de abedul . La evaporación de estas soluciones azules produce un espejo de Na. Estas soluciones pierden lentamente su color a medida que los electrones reducen el amoníaco:
- 2 [Na (NH 3 ) 6 ] + e - → 2 NaNH 2 + 10NH 3 + H 2
Esta conversión es catalizada por varios metales. [5] Un electruro, [Na (NH 3 ) 6 ] + e - , se forma como un intermedio de reacción .
Elementos de alta presión
La evidencia teórica respalda el comportamiento de los electrodos en el aislamiento de formas de potasio, sodio y litio a alta presión. Aquí, el electrón aislado se estabiliza mediante un empaquetamiento eficiente, que reduce la entalpía bajo presión externa. El electruro se identifica por un máximo en la función de localización de electrones , que distingue al electruro de la metalización inducida por presión. Las fases eléctricas son típicamente semiconductoras o tienen una conductividad muy baja, [6] [7] [8] generalmente con una respuesta óptica compleja. [9] Se ha creado un compuesto de sodio llamado heluro de disodio bajo 113 gigapascales de presión. [10]
Ver también
Referencias
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- ^ Buchammagari, H .; et al. (2007). "Electruro estable a temperatura ambiente como reactivo orgánico sintético: aplicación a la reacción de acoplamiento de pinacol en medios acuosos". Org. Lett . 9 (21): 4287–4289. doi : 10.1021 / ol701885p . PMID 17854199 .
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Otras lecturas
- JL Dye; MJ Wagner; G. Overney; RH Huang; TF Nagy; D. Tománek (1996). "Cavidades y canales en electrides" (reimpresión) . Mermelada. Chem. Soc. 118 (31): 7329–7336. doi : 10.1021 / ja960548z .
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