El acoplamiento Glaser es un tipo de reacción de acoplamiento . Es de lejos el acoplamiento acetilénico más antigua y se basa en sales cuprosas como cobre (I) cloruro o bromuro de cobre (I) y un oxidante adicional como el oxígeno. La base en su alcance original es amoníaco . El solvente es agua o un alcohol. [1] [2] La reacción fue reportada por primera vez por Carl Andreas Glaser en 1869.
Acoplamiento Glaser | |
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Lleva el nombre de | Carl Andreas Glaser |
Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | acoplamiento de cristal |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000098 |
Modificaciones
Reacción de Eglinton
Reacción de Eglinton | |
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Lleva el nombre de | Geoffrey Eglinton |
Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | reacción de eglinton |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000099 |
En la reacción de Eglinton relacionada [3], dos alquinos terminales se acoplan directamente mediante una sal de cobre (II) como el acetato cúprico .
La Reacción de Eglinton [4] se ha utilizado para sintetizar varios antibióticos fúngicos y es importante para la formación de enlaces carbono-carbono mediante el acoplamiento oxidativo de alquinos, como se ilustra en este esquema altamente simplificado: [5]
Este procedimiento se utilizó en la síntesis de ciclooctadecanonaene . [6] Otro ejemplo es la síntesis de difenildiacetileno a partir de fenilacetileno . [7]
Acoplamiento de heno
El acoplamiento Hay (1962) es otra versión del acoplamiento Glaser con el complejo TMEDA de cloruro de cobre (I) . [8] Un ejemplo es el acoplamiento de trimetilsililacetileno . [9]
Alcance
En 1882, Adolf von Baeyer utilizó el método para sintetizar el tinte índigo a partir del ácido 3- (2-nitrofenil) propiólico. [10] [11]
Poco después, Baeyer informó de una ruta diferente al índigo, ahora conocida como síntesis del índigo Baeyer-Drewson .
Ver también
- Acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz : otra reacción de acoplamiento de alquinos catalizada por el cobre (I).
- Acoplamiento Sonogashira - Acoplamiento catalizado por Pd / Cu de un alquino y un haluro de arilo o vinilo
- Acoplamiento Castro-Stephens : una reacción de acoplamiento cruzado entre un acetiluro de cobre (I) y un haluro de arilo
- Reordenamiento de Fritsch – Buttenberg – Wiechell - también puede formar diynes
Referencias
- ^ Glaser, Carl (1870). "Untersuchungen über einige Derivate der Zimmtsäure" [Estudios sobre algunos derivados del ácido cinámico]. Annalen der Chemie und Pharmacie (en alemán). 154 (2): 137-171. doi : 10.1002 / jlac.18701540202 .
- ^ Glaser, C. (1869). "Beiträge zur Kenntniss des Acetenylbenzols" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 2 (1): 422–424. doi : 10.1002 / cber.186900201183 .
- ^ G. Eglinton y AR Galbraith, J. Chem. Soc., 889 ( 1959 ).
- ^ Eglinton, G .; Galbraith, AR; Chem. Ind. 1956 , 737.
- ^ Eglinton, G .; McRae, W. Adv. Org. Chem. 1963 , 4, 225.
- ^ K. Stöckel y F. Sondheimer (1974). "[18] Anuleno" . Síntesis orgánicas . 54 : 1. doi : 10.15227 / orgsyn.054.0001 .
- ^ ID Campbell y G. Eglinton (1973). "Difenildiacetileno" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 5 , p. 517
- ^ Hay, Allan S. (1962). "Acoplamiento oxidativo de acetilenos. II". La Revista de Química Orgánica . 27 (9): 3320–3321. doi : 10.1021 / jo01056a511 .
- ^ Graham E. Jones, David A. Kendrick y Andrew B. Holmes (1993). "1,4-bis (trimetilsilil) buta-1,3-diino" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volumen colectivo , 8 , p. 63
- ^ Baeyer, Adolf (1882). "Ueber die Verbindungen der Indigogruppe" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 15 (1): 50–56. doi : 10.1002 / cber.18820150116 .
- ^ Johansson Seechurn, Carin CC; Kitching, Matthew O .; Colacot, Thomas J .; Snieckus, Victor (21 de mayo de 2012). "Acoplamiento cruzado catalizado por paladio: una perspectiva contextual histórica al Premio Nobel de 2010". Angewandte Chemie International Edition . 51 (21): 5062–5085. doi : 10.1002 / anie.201107017 . PMID 22573393 .