El yodosobenceno o yodosilbenceno es un compuesto de yodo orgánico con la fórmula empírica C 6 H 5 IO. Este compuesto sólido incoloro se utiliza como reactivo de transferencia de oxo en laboratorios de investigación que examinan la química orgánica y de coordinación .
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Yodosilbenceno [1] | |
Otros nombres Yodosobenceno | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.007.864 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 6 H 5 IO | |
Masa molar | 220,01 g mol −1 |
Apariencia | sólido incoloro |
Densidad | 1,229 g cm −3 |
Punto de fusion | 210 ˚C |
pobre | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación y estructura
El yodosobenceno se prepara a partir de yodobenceno . [2] Se prepara oxidando primero el yodobenceno con ácido peracético . La hidrólisis del diacetato resultante produce "PhIO": [3]
- C
6H
5I + CH
3CO
3H + CH
3CO
2H → C
6H
5Yo (O
2CCH
3)
2 + H
2O - C
6H
5Yo (O
2CCH
3)
2 + H
2O → C
6H
5IO + 2 CANALES
3CO
2H
La estructura del yodosobenceno se ha verificado mediante cristalografía . [4] Los derivados relacionados también son oligoméricos. [5] Su baja solubilidad en la mayoría de los solventes y la espectroscopía vibracional indican que no es molecular, sino polimérico, que consta de cadenas IOIO. [6] El diacetato relacionado, C
6H
5Yo (O
2CCH
3)
2, ilustra la capacidad del yodo (III) para adoptar una geometría en forma de T sin múltiples enlaces. [7] Los estudios teóricos muestran que el enlace entre los átomos de yodo y oxígeno en el yodosobenceno representa un enlace sigma IO dativo único, lo que confirma la ausencia del enlace doble I = O. [8]
Aplicaciones
El yodosobenceno no tiene usos comerciales, pero en el laboratorio se emplea como "reactivo de oxo-transferencia". Epoxida ciertos alquenos y convierte algunos complejos metálicos en los correspondientes oxoderivados. Aunque es un oxidante, también es levemente nucleófilo. Estas reacciones de oxo-transferencia operan por la intermediación de aductos PhI = O → M, que liberan PhI. [9]
Se puede usar yodosobenceno y azida sódica en ácido acético para convertir dobles enlaces carbono-carbono en diazidas vecinales : C = C + NaN 3 + PhIO → N 3 -CCN 3 . [10] [11]
Ver también
Seguridad
Este compuesto es explosivo y no debe calentarse al vacío.
Referencias
- ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 . La Real Sociedad de Química . pag. 661. doi : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
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- ^ H. Saltzman, JG Sharefkin (1963). "Yodosilbenceno". Síntesis orgánicas . 43 : 60. doi : 10.15227 / orgsyn.043.0060 .
- ^ Wegeberg, Christina; Frankær, Christian Grundahl; McKenzie, Christine J. (2016). "Reducción de yodo hipervalente por coordinación al hierro (III) y las estructuras cristalinas de PhIO y PhIO2" . Transacciones de Dalton . 45 (44): 17714-17722. doi : 10.1039 / C6DT02937J . PMID 27761533 .
- ^ Richter, Helen W .; Koser, Gerald F .; Incarvito, Christopher D .; Rheingold, Arnold L. (2007). "Preparación y estructura de un polímero de yodo hipervalente de estado sólido que contiene átomos de oxígeno y yodo en anillos hexagonales de 12 átomos fusionados". Química inorgánica . 46 (14): 5555–5561. doi : 10.1021 / ic0701716 . PMID 17569525 .
- ^ Hans Siebert; Monika Handrich (1976). "Schwingungsspektren und Struktur von Jodosyl- und Jodyl-Verbindungen". Z. anorg. allg. Chem. 426 (2): 173–183. doi : 10.1002 / zaac.19764260206 .
- ^ CJ Carmalt, Claire J .; JG Crossley; JG Knight; P. Lightfoot; A. Martín; MP Muldowney; NC Norman; AG Orpen (1994). "Un examen de las estructuras de yodosilbenceno (PhIO) y el compuesto imido relacionado, PhINSO 2 -4-Me-C 6 H 4 , por difracción de rayos X en polvo y espectroscopía EXAFS (estructura fina de absorción de rayos X extendida)". J. Chem. Soc., Chem. Comun. (20): 2367–2368. doi : 10.1039 / C39940002367 .
- ^ Ivanov, A .; Popov, A .; Boldyrev, A .; Zhdankin, V. (2014). "El doble enlace I = X (X = O, N, C) en compuestos de yodo hipervalente: ¿es real?". Angew. Chem. En t. Ed . 53 (36): 9617–9621. doi : 10.1002 / anie.201405142 . PMID 25045143 .
- ^ Lennartson, Anders; McKenzie, Christine J. (2012). "Un complejo de hierro (III) yodosilbenceno: un FeVO no hemo enmascarado". Angewandte Chemie International Edition . 51 (27): 6767–6770. doi : 10.1002 / anie.201202487 . PMID 22639404 .
- ^ Robert M. Moriarty, Jaffar S. Khosrowshahi (1986). "Una síntesis versátil de diazidas vecinales utilizando yodo hipervalente". Tetrahedron Lett. 27 (25): 2809-2812. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 84648-1 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ March, J .; Smith, MB (2007). Química orgánica avanzada (6ª ed.). Nueva York: John Wiley & Sons. pag. 1182. ISBN 978-0-471-72091-1.
- ^ Boeckman, Robert J .; George, Kelly M. (2009). "1,1,1-Triacetoxi-1,1-dihidro-1,2-benziodoxol-3 (1H) -ona". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 047084289X.rt157m.pub2 . ISBN 978-0471936237.