Johannes Martin Bijvoet ForMemRS [1] (23 de enero de 1892, Amsterdam - 4 de marzo de 1980, Winterswijk ) fue un químico y cristalógrafo holandés en el laboratorio van 't Hoff de la Universidad de Utrecht . [2] Es famoso por idear un método para establecer la configuración absoluta de moléculas . [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] En 1946 se convirtió en miembro de la Real Academia de Artes y Ciencias de los Países Bajos . [10]
El concepto de carbono unido tetraédricamente en compuestos orgánicos se remonta al trabajo de van 't Hoff y Le Bel en 1874. En este momento, era imposible asignar la configuración absoluta de una molécula por medios distintos a los de la fórmula de proyección establecida. por Fischer , que había utilizado gliceraldehído como prototipo y asignado aleatoriamente su configuración absoluta. [11]
En 1949 Bijvoet esbozó su principio, que se basa en la dispersión anómala de rayos X por radiación . En lugar de la dispersión elástica de rayos X normalmente observada cuando golpean un átomo , que genera una onda dispersa de la misma energía pero con un cambio de fase, la radiación de rayos X cerca del borde de absorción de un átomo crea un proceso de ionización parcial . Alguna nueva radiación de rayos X se genera a partir de las capas internas de electrones de los átomos. La radiación de rayos X que ya se está dispersando es interferida por la nueva radiación, alterando tanto la amplitud como la fase . Estas contribuciones adicionales a la dispersión pueden escribirse como una parte real.f ' y uno imaginario,f ". Mientras que la parte real es positiva o negativa, la imaginaria es siempre positiva, lo que resulta en una adición al ángulo de fase .
En 1951, utilizando un tubo de rayos X con un objetivo de circonio , Bijvoet y sus compañeros de trabajo Peerdeman y van Bommel lograron la primera determinación experimental de la configuración absoluta del tartrato de rubidio de sodio . En este compuesto, los átomos de rubidio eran los que estaban cerca del borde de absorción. En su publicación posterior en Nature , [12] titulada "Determinación de la configuración absoluta de compuestos ópticamente activos mediante rayos X", los autores concluyen que:
- "El resultado es que la convención de Emil Fisher , que asignó la configuración de la Figura 2 al ácido dextrorrotatorio, parece responder a la realidad ".
confirmando así las décadas precedentes de asignaciones estereoquímicas. La determinación de la configuración absoluta se logra hoy en día utilizando radiación de rayos X "suave", la mayoría de las veces generada con un objetivo de cobre (que genera rayos X con una longitud de onda característica de 154 pm). Las longitudes de onda más cortas reducen las diferencias observables en las intensidades medidas, lo que dificulta la distinción de la configuración absoluta. La medición de la configuración absoluta también se ve facilitada por la presencia de átomos más pesados que el oxígeno.
La difracción de rayos X todavía se considera la prueba definitiva de la estructura absoluta, pero otras técnicas, como la espectroscopia de dicroísmo circular, se utilizan a menudo como alternativas más rápidas.
Centro Bijvoet
El Centro Bijvoet de Investigación Biomolecular de la Universidad de Utrecht, fundado en 1988, lleva su nombre. [13] El Centro Bijvoet realiza investigaciones sobre la relación entre la estructura y función de biomoléculas, incluidas proteínas y lípidos , que desempeñan un papel en procesos biológicos como la regulación, la interacción y el reconocimiento. [14] El Centro Bijvoet mantiene infraestructuras avanzadas para el análisis de proteínas mediante RMN , microscopía electrónica , cristalografía de rayos X y espectrometría de masas . [15]
Referencias
- ^ Groenewege, MP; Peerdeman, AF (1983). "Johannes Martin Bijvoet. 23 de enero de 1892-4 de marzo de 1980". Memorias biográficas de miembros de la Royal Society . 29 : 26–41. doi : 10.1098 / rsbm.1983.0002 . JSTOR 769795 . S2CID 73300649 .
- ^ "Acerca de Johannes Martin Bijvoet" . Centro Bijvoet de Investigación Biomolecular.
- ^ Bijvoet, JM; MacGlllavry, CH (1934). "La estructura cristalina de Hg (NH3) 2CI2". Naturaleza . 134 (3396): 849. Bibcode : 1934Natur.134..849B . doi : 10.1038 / 134849a0 . S2CID 4108497 .
- ^ Van Vloten, GW; Kruissink, C.. A.; Strijk, B .; Bijvoet, JM (1948). "Estructura cristalina de 'Gammexane ' " . Naturaleza . 162 (4124): 771. Bibcode : 1948Natur.162..771V . doi : 10.1038 / 162771a0 . PMID 18101646 . S2CID 4123553 .
- ^ Bijvoet, JM; Peerdeman, AF; Van Bommel, AJ (1951). "Determinación de la configuración absoluta de compuestos ópticamente activos mediante rayos X". Naturaleza . 168 (4268): 271. Bibcode : 1951Natur.168..271B . doi : 10.1038 / 168271a0 . S2CID 4264310 .
- ^ Bijvoet, JM; Bernal, JD; Patterson, AL (1952). "Cuarenta años de difracción de rayos X". Naturaleza . 169 (4310): 949. Bibcode : 1952Natur.169..949B . doi : 10.1038 / 169949a0 . S2CID 4171540 .
- ^ Bijvoet, JM (1954). "Estructura de compuestos ópticamente activos en estado sólido". Naturaleza . 173 (4411): 888–891. Código Bibliográfico : 1954Natur.173..888B . doi : 10.1038 / 173888a0 . S2CID 30396614 .
- ^ Bijvoet, JM Proc. Acad. Sci. Amst. 52 , 1949 , 313.
- ^ Peerdeman, AF, van Bommel, AJ, Bijvoet, JM Proc. Acad. Sci. Amst. 54 , 1951 , 16.
- ^ "Johannes Martin Bijvoet (1892 - 1980)" . Real Academia de las Artes y las Ciencias de los Países Bajos . Consultado el 26 de julio de 2015 .
- ^ "RUBIDIO SÓDICO (+) - TARTRATO: Estereoquímica clavada por cristalografía de rayos X de un compuesto orgánico" . Noticias de Química e Ingeniería. 2014.
- ^ Bijvoet, JM; Peerdeman, AF; Van Bommel, AJ (1951). "Determinación de la configuración absoluta de compuestos ópticamente activos mediante rayos X". Naturaleza . 168 (4268): 271–272. Código bibliográfico : 1951Natur.168..271B . doi : 10.1038 / 168271a0 . S2CID 4264310 .
- ^ Joop Kessels (7 de abril de 1988). "SON en RUU en Bijvoet Centrum". Chemische Courant (en holandés).
- ^ Erik Hardeman (30 de octubre de 2012). "Bijvoet Centrum (1): ziektes bestrijden op atomair niveau" . DUB (en holandés).
- ^ "Centro Bijvoet - Centro Bijvoet de Investigación Biomolecular" . MERIL - Mapeo del panorama europeo de las infraestructuras de investigación . Consultado el 2 de mayo de 2013 .
enlaces externos
- El Centro Bijvoet de la Universidad de Utrecht