El catalizador de Karstedt es un compuesto de organoplatino derivado del disiloxano que contiene divinilo . Este complejo de coordinación se usa ampliamente en catálisis de hidrosililación . Es un sólido incoloro que generalmente se supone que es una mezcla de complejos de alqueno Pt (0) relacionados. [1] [2] El catalizador lleva el nombre de Bruce D. Karstedt, quien lo desarrolló a principios de la década de 1970 mientras trabajaba para General Electric . [3]
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Número CE |
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PubChem CID | |
un numero | 1307 |
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Propiedades | |
C 24 H 54 O 3 Pt 2 Si 6 | |
Masa molar | 949,4 g / mol |
Apariencia | sólido incoloro |
Densidad | 1,74 g / cm 3 |
Punto de fusion | 12 a 13 ° C (54 a 55 ° F; 285 a 286 K) |
Punto de ebullición | 139 ° C (282 ° F; 412 K) |
insoluble | |
Peligros | |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Peligro |
H226 , H304 , H312 , H315 , H319 , H332 , H335 , H373 | |
P210 , P260 , P280 , P301 + 310 , P305 + 351 + 338 , P370 + 378 | |
punto de inflamabilidad | 86 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Aplicaciones
Los enlaces carbono-silicio a menudo se generan mediante la hidrosililación de alquenos. Esta reacción tiene aplicaciones muy importantes para la industria. Si bien es termodinámicamente favorable, la hidrosililación no se produce en ausencia de un catalizador, como el catalizador de Karstedt. El catalizador se produce mediante el tratamiento del ácido cloroplatínico por el diviniltetrametildisiloxano. [4] [5]
El catalizador también se puede usar en una reacción de aminación reductora entre un ácido carboxílico y una amina con fenilsilano como agente reductor . [6]
Estructura y vinculación
El estado de oxidación del platino es 0. Utilizando cristalografía de rayos X , se ha confirmado la estructura de Pt 2 [(Me 2 SiCH = CH 2 ) 2 O] 3 . Cada centro de Pt (0) está rodeado por tres ligandos de alqueno proporcionados por tres ligandos de 1,1,3,3-tetrametil-1,3-divinildisiloxano . El centro de Pt y seis átomos de carbono coordinados son aproximadamente coplanares, como se encuentra para complejos más simples como Pt (C 2 H 4 ) 3 . [7]
Referencias
- ^ Lewis, Larry N .; Stein, Judith; Gao, Yan; Colborn, Robert E .; Hutchins, Gudrun (1997). "Catalizadores de platino utilizados en la industria de las siliconas" (PDF) . Revisión de metales de platino . 41 (2): 66–74.
- ^ Stein, Judith; Lewis, LN; Gao, Y .; Scott, RA "Determinación in situ del catalizador activo en reacciones de hidrosililación usando precursores de catalizador de Pt (0) altamente reactivos". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 121 (15): 3693–3703. doi : 10.1021 / ja9825377 .
- ^ Patente estadounidense 3775452 , Bruce D. Karstedt, "Complejos de platino de siloxanos insaturados y organopolisiloxanos que contienen platino", publicada el 27 de noviembre de 1973, asignada a General Electric
- ^ Richard T. Beresis, Jason S. Solomon, Michael G. Yang, Nareshkumar F. Jain, James S. Panek (1998). "Síntesis de (E) -Crotilsilanos quirales: [3R- y 3S -] - (4E) -Metil 3- (dimetilfenilsilil) -4-hexenoato". Síntesis orgánicas . 75 : 78. doi : 10.15227 / orgsyn.075.0078 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Kohei Tamao, Yoshiki Nakagawa, Yoshihiko Ito (1996). "Hidrosililación intramolecular regio y estereoselectiva de éteres a-hidroxi enol: 2,3-syn-2-metoximetoxi-1,3-Nonanediol". Síntesis orgánicas . 73 : 94. doi : 10.15227 / orgsyn.073.0094 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Sorribes, Iván; Junge, Kathrin; Beller, Matthias (29 de septiembre de 2014). "N-alquilación catalítica directa de aminas con ácidos carboxílicos". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 136 (40): 14314-14319. doi : 10.1021 / ja5093612 . PMID 25230096 .
- ^ Hitchcock, Peter B .; Lappert, Michael F .; Warhurst, Nicholas JW "Síntesis y estructura del complejo arac-Tris (divinildisiloxano) diplatino (0) y su reacción con anhídrido maleico". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 30 (4): 438–440. doi : 10.1002 / anie.199104381 .