El reactivo de Lawesson , o LR , es un compuesto químico utilizado en síntesis orgánica como agente de tiación . El reactivo de Lawesson fue popularizado por primera vez por Sven-Olov Lawesson , quien, sin embargo, no lo inventó. El reactivo de Lawesson se fabricó por primera vez en 1956 durante un estudio sistemático de las reacciones de los arenos con P 4 S 10 . [1]
Nombres | |
---|---|
Nombre IUPAC 2,4-bis (4-metoxifenil) -1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-disulfuro | |
Nombre IUPAC preferido 2,4-Bis (4-metoxifenil) -1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-ditiona | |
Otros nombres Reactivo de Lawesson; LR | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.038.944 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Propiedades | |
C 14 H 14 O 2 P 2 S 4 | |
Masa molar | 404,45 g · mol −1 |
Apariencia | Polvo ligeramente amarillo |
Punto de fusion | 228–231 ° C (442–448 ° F; 501–504 K) |
Insoluble | |
Peligros | |
Irritante Nocivo (XN) | |
Frases R (desactualizadas) | R15 / 29 - R20 / 21/22 |
Frases S (desactualizadas) | S7 / 8 - S22 - S45 |
Compuestos relacionados | |
Agentes de tiación relacionados | Sulfuro de hidrógeno , pentasulfuro de fósforo |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación
El reactivo de Lawesson está disponible comercialmente. También se puede preparar convenientemente en el laboratorio calentando una mezcla de anisol con pentasulfuro de fósforo hasta que la mezcla sea clara y no se forme más sulfuro de hidrógeno , [2] luego recristalizado en tolueno o xileno .
Las muestras dan un fuerte olor a sulfuro de hidrógeno debido a la hidrólisis parcial. Un método común y eficaz de destruir los residuos malolientes es utilizar un exceso de hipoclorito de sodio ( blanqueador con cloro ).
Mecanismo de acción
El reactivo de Lawesson tiene un anillo de cuatro miembros de átomos alternos de azufre y fósforo . El anillo central de cuatro miembros de fósforo / azufre se disocia para formar dos iluros de ditiofosfina reactivos (R-PS 2 ). Gran parte de la química del reactivo de Lawessons es de hecho la química de este intermedio reactivo.
En general, cuanto más rico en electrones sea un carbonilo, más rápido se convertirá el grupo carbonilo en el tiocarbonilo correspondiente mediante el reactivo de Lawesson.
Aplicaciones
La química del reactivo de Lawesson y sustancias relacionadas ha sido revisada en varias ocasiones. [3] [4] [5] [6] El uso principal del reactivo de Lawesson es la tionación de compuestos carbonílicos. Por ejemplo, el reactivo de Lawesson convertirá un carbonilo en un tiocarbonilo . [7] Además, el reactivo de Lawesson se ha utilizado para tionar enonas , ésteres , [8] lactonas , [9] amidas , lactamas , [10] y quinonas .
En un estudio, la reacción del maltol con LR da como resultado un reemplazo selectivo de oxígeno en dos posiciones. [11]
Una combinación de perclorato de plata y reactivo de Lawesson puede actuar como un ácido de Lewis oxofílico con la capacidad de catalizar la reacción de Diels-Alder de dienos con aldehídos α, β-insaturados .
en algunos casos, los alcoholes se pueden convertir en tioles mediante el tratamiento con el reactivo de Lawesson. [12]
El reactivo de Lawesson reacciona con los sulfóxidos para formar tioéteres. [5]
Ver también
- Reactivo de lana
Referencias
- ^ Lecher, HZ; Greenwood, RA; Whitehouse, KC; Chao, TH (1956). "La fosfonación de compuestos aromáticos con pentasulfuro de fósforo". Mermelada. Chem. Soc. 78 (19): 5018. doi : 10.1021 / ja01600a058 .
- ^ Thomsen, I .; Clausen, K .; Scheibye, S .; Lawesson, S.-O. (1984). "Tiación con 2,4-Bis (4-metoxifenil) -1,3,2,4-Ditiadifosfetano 2,4-disulfuro: N- Metiltiopirrolidona". Síntesis orgánicas . 62 : 158. doi : 10.15227 / orgsyn.062.0158 .
- ^ Cherkasov, RA; Kutyrev, GA; Pudovik, AN (1985). "Informe de tetraedro número 186 reactivos organotiofosforados en síntesis orgánica". Tetraedro (revisión). 41 (13): 2567. doi : 10.1016 / S0040-4020 (01) 96363-X .
- ^ Foreman, MS; Woollins, JD (2000). "Heterociclos Organo-P-S y P-Se". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (10): 1533-1543. doi : 10.1039 / b000620n .
- ^ a b Martin Jesberger; Thomas P. Davis; Leonie Barner (2003). "Aplicaciones del reactivo de Lawesson en síntesis orgánicas y organometálicas" . Síntesis (revisión). 2003 (13): 1929–1958. doi : 10.1055 / s-2003-41447 .
- ^ Cava, MP; Levinson, MI (1985). "Reacciones de tionación de los reactivos de Lawesson". Tetraedro . 41 (22): 5061–5087. doi : 10.1016 / S0040-4020 (01) 96753-5 .
- ^ Pedersen, BS; Scheibye, S .; Nilsson, NH; Lawesson, S.-O. (1978). "Estudios sobre compuestos organofosforados XX. Síntesis de tiocetonas". Toro. Soc. Chim. Belg. 87 (3): 223–228. doi : 10.1002 / bscb.19780870310 .
- ^ Jones, BA; Bradshaw, JS (1984). "Síntesis y reducción de tiocarboxılicos O -esteres". Chem. Rev. (Revisión). 84 (84): 17. doi : 10.1021 / cr00059a002 .
- ^ Scheibye, S .; Kristensen, J .; Lawesson, S.-O. (1979). "Estudios sobre compuestos organofosforados XXVII. Síntesis de tiono-, tiolo- y ditiolactonas". Tetraedro . 35 (11): 1339-1343. doi : 10.1016 / 0040-4020 (79) 85027-9 .
- ^ Shabana, R .; Scheibye, S .; Clausen, K .; Olesen, SO; Lawesson, S.-O. (1980). "Estudios sobre compuestos organofosforados XXXI. Síntesis de tiolactamas y tioimidas". Nouveau Journal de Chimie . 1980 (4): 47.
- ^ Brayton, D .; Jacobsen, FE; Cohen, SM; Granjero, PJ (2006). "Una nueva reacción de intercambio de átomos heterocíclicos con el reactivo de Lawesson: una síntesis de un solo recipiente de ditiomaltol". Comunicaciones químicas . 2006 (2): 206–208. doi : 10.1039 / b511966a . PMID 16372107 .
- ^ Nishio, Takehiko (1989). "Una novedosa transformación de alcoholes en tioles". Revista de la Sociedad Química, Comunicaciones químicas . 1989 (4): 205-206. doi : 10.1039 / C39890000205 .
enlaces externos
- "Reactivo de Lawesson" . Portal de Química Orgánica . Consultado el 16 de octubre de 2007 .