La oxidación de Lemieux-Johnson o Malaprade-Lemieux-Johnson es una reacción química en la que una olefina sufre una ruptura oxidativa para formar dos unidades de aldehído o cetona . La reacción lleva el nombre de sus inventores, Raymond Urgel Lemieux y William Summer Johnson , quienes la publicaron en 1956. [1] La reacción procede en dos pasos, comenzando con la dihidroxilación del alqueno por tetróxido de osmio , seguida de una reacción de Malaprade para escindir el diol con peryodato. [2]El exceso de peryodato se usa para regenerar el tetróxido de osmio, lo que permite su uso en cantidades catalíticas. La reacción de Lemieux-Johnson cesa en la etapa de oxidación del aldehído y, por lo tanto, produce los mismos resultados que la ozonólisis .
La oxidación clásica de Lemieux-Johnson a menudo genera muchos productos secundarios, lo que resulta en bajos rendimientos de reacción; sin embargo, la adición de bases no nucleófilas, como la 2,6-lutidina , puede mejorar esto. [3] El OsO 4 se puede reemplazar con varios otros compuestos de osmio. [4] [5] El periodato también se puede reemplazar con otros agentes oxidantes, como oxona . [6]
El desarrollo de la oxidación de Lemieux-Johnson fue precedido por un proceso análogo, desarrollado por Lemieux, que utilizó una solución acuosa de peryodato de sodio con una concentración baja (catalítica) de permanganato de potasio . [7] Esta mezcla se conoció como reactivo de Lemieux [8] [9] y se ha utilizado para determinar la posición de dobles enlaces y para preparar compuestos carbonílicos. [10] A diferencia de la oxidación de Lemieux-Johnson, que normalmente se detiene en el aldehído, este método más antiguo podría continuar dando una mezcla de aldehídos y ácidos carboxílicos. [1]