MOLPRO es un paquete de software utilizado para cálculos precisos de química cuántica ab initio . [1] Ha sido desarrollado por Peter Knowles en la Universidad de Cardiff y Hans-Joachim Werner en la Universität Stuttgart en colaboración con otros autores.
Desarrollador (es) | H.-J. Werner y PJ Knowles |
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Lanzamiento estable | Molpro versión 2019.2 |
Sistema operativo | Linux , Mac OS |
Tipo | Quimica computacional |
Licencia | académico |
Sitio web | www |
El énfasis en el programa está en cálculos de alta precisión, con un tratamiento extenso del problema de correlación de electrones a través de la interacción de configuración de referencias múltiples , agrupamiento acoplado y métodos asociados. Los métodos de correlación de electrones locales integral-directa reducen el aumento del costo computacional con el tamaño molecular. A continuación, se pueden realizar cálculos precisos ab initio para moléculas más grandes. Con los nuevos métodos explícitamente correlacionados, el límite del conjunto de bases puede aproximarse mucho.
Historia
Molpro fue diseñado y mantenido por Wilfried Meyer y Peter Pulay a fines de la década de 1960. En ese momento, Pulay desarrolló el primer código de gradiente analítico llamado Hartree-Fock (HF) , [2] [3] [4] y Meyer investigó sus métodos PNO-CEPA (aproximación de pares de electrones acoplados orbitales pseudo-naturales). [5] [6] En 1980, Werner y Meyer desarrollaron un nuevo método cuadráticamente convergente (MC-SCF) promediado por estado , que proporcionaba optimización geométrica para casos de referencias múltiples . [7] Ese mismo año, Werner y Reinsch desarrollaron el primer programa de interacción de configuración de referencias múltiples contratado internamente (IC-MRCI). [8] Aproximadamente cuatro años después (1984), Werner y Knowles desarrollaron un programa de nueva generación llamado CASSCF (espacio activo completo SCF) . Este nuevo programa CASSCF combinó algoritmos de optimización orbital rápida [7] con códigos de CI completos basados en determinantes , [9] y códigos de interacción de configuración de grupo unitarios (CI) adicionales, más generales. Esto resultó en el código MCSCF / CASSCF cuadráticamente convergente llamado MULTI, [10] [11] que permitió optimizar los modales en un promedio de energía ponderado de varios estados, y es capaz de tratar ambas expansiones de configuración completamente generales. De hecho, este método todavía está disponible en la actualidad. Además de estos desarrollos organizativos, Knowles y Werner comenzaron a cooperar en un nuevo método IC-MRCI más eficiente. [12] [13] Las extensiones para tratamientos precisos de estados excitados se hicieron posibles a través de un nuevo método IC-MRCI. [14] En resumen, el IC-MRCI actual se describirá como MRCI . Estos métodos MCSCF y MRCI desarrollados recientemente dieron como resultado la base del Molpro moderno. En los años siguientes, se agregaron varios programas nuevos. Los gradientes de energía analítica se pueden evaluar con cálculos de conglomerados acoplados , teoría funcional de la densidad (DFT) y muchos otros programas. Estos cambios estructurales hacen que el código sea más modular y más fácil de usar y mantener, y también reduce la probabilidad de errores de entrada. [15]
Ver también
Referencias
- ^ Joven, David (2001). "Apéndice AA2.6 MOLPRO". Química Computacional . Wiley-Interscience. pag. 338 . ISBN 978-0-471-33368-5.
- ^ Pulay, Peter (1969). "Cálculo ab initio de constantes de fuerza y geometrías de equilibrio en moléculas poliatómicas". Física molecular . 17 (2): 197-204. Código Bibliográfico : 1969MolPh..17..197P . doi : 10.1080 / 00268976900100941 .
- ^ Pulay, Peter (1970). "Cálculo ab initio de constantes de fuerza y geometrías de equilibrio en moléculas poliatómicas. II. Constantes de fuerza del agua". Física molecular . 18 (4): 473–480. Código bibliográfico : 1970MolPh..18..473P . doi : 10.1080 / 00268977000100541 .
- ^ Pulay, Peter (1971). "Cálculo ab initio de constantes de fuerza y geometrías de equilibrio III. Hidruros de segunda fila". Física molecular . 21 (2): 329–339. Código bibliográfico : 1971MolPh..21..329P . doi : 10.1080 / 00268977100101451 .
- ^ Meyer, Wilfried (1973). "Estudios PNO-CI y CEPA de efectos de correlación electrónica. I. Expansión de la configuración mediante orbitales no ortogonales, y aplicación al estado fundamental y estados ionizados del metano" . Revista de Física Química . 58 (3): 1017–1035. Código Bibliográfico : 1973JChPh..58.1017M . doi : 10.1063 / 1.1679283 .
- ^ Meyer, Wilfried (1974). "Estudios PNO-CI y CEPA de efectos de correlación electrónica II. Curvas de potencial y funciones de momento dipolar del radical OH". Theoretica Chimica Acta . 35 (4): 277-292. doi : 10.1007 / BF00548478 .
- ^ a b Werner, Hans-Joachim; Meyer, Wilfried (1981). "Un método MCSCF cuadráticamente convergente para la optimización simultánea de varios estados". La Revista de Física Química . 74 (10): 5794. Código Bibliográfico : 1981JChPh..74.5794W . doi : 10.1063 / 1.440892 .
- ^ Werner, Hans-Joachim; Reinsch, Ernst-Albrecht (1982). "El método de pares de electrones autoconsistentes para funciones de estado de referencia de configuración múltiple". La Revista de Física Química . 76 (6): 3144. Código Bibliográfico : 1982JChPh..76.3144W . doi : 10.1063 / 1.443357 .
- ^ Knowles, PJ; Handy, NC (noviembre de 1984). "Un nuevo método de interacción de configuración completa basado en determinantes". Cartas de Física Química . 111 (4–5): 315–321. Código Bibliográfico : 1984CPL ... 111..315K . doi : 10.1016 / 0009-2614 (84) 85513-X .
- ^ Werner, Hans-Joachim; Knowles, Peter J. (1985). "Un procedimiento SCF de multiconfiguración de segundo orden con convergencia óptima" . La Revista de Física Química . 82 (11): 5053. Código Bibliográfico : 1985JChPh..82.5053W . doi : 10.1063 / 1.448627 .
- ^ Knowles, Peter J .; Werner, Hans-Joachim (abril de 1985). "Un método MC SCF eficiente de segundo orden para ampliaciones de configuración largas" . Cartas de Física Química . 115 (3): 259-267. Código Bibliográfico : 1985CPL ... 115..259K . doi : 10.1016 / 0009-2614 (85) 80025-7 .
- ^ Werner, Hans-Joachim; Knowles, Peter J. (1988). "Un método de interacción de configuración de referencia multiconfiguración contratado internamente eficiente". La Revista de Física Química . 89 (9): 5803. Código bibliográfico : 1988JChPh..89.5803W . doi : 10.1063 / 1.455556 .
- ^ Knowles, Peter J .; Werner, Hans-Joachim (abril de 1988). "Un método eficiente para la evaluación de coeficientes de acoplamiento en cálculos de interacción de configuración". Cartas de Física Química . 145 (6): 514-522. Código Bibliográfico : 1988CPL ... 145..514K . doi : 10.1016 / 0009-2614 (88) 87412-8 .
- ^ Knowles, Peter J .; Werner, Hans-Joachim (1992). "Cálculos de interacción de configuración multiconfiguración-referencia contratados internamente para estados excitados". Theoretica . 84 (1): 95–103. doi : 10.1007 / BF01117405 .
- ^ Werner, Hans-Joachim; Knowles, Peter J .; Knizia, Gerald; Manby, Frederick R .; Schutz, Martin (2011). "Molpro: un paquete de programa de química cuántica de propósito general". WIREs Computational Molecular Science . 2 (2): 242-253. doi : 10.1002 / wcms.82 .
enlaces externos
- Sitio oficial de MOLPRO