El acetato de manganeso (III) describe una familia de materiales con la fórmula aproximada Mn (O 2 CCH 3 ) 3 . Estos materiales son sólidos de color marrón que son solubles en ácido acético y agua. Se utilizan en síntesis orgánica como agentes oxidantes . [1]
Nombres | |
---|---|
Nombre IUPAC Triacetato de manganeso | |
Otros nombres Triacetato de manganeso dihidratado; Acetato de manganeso (III) dihidrato, acetato de manganeso | |
Identificadores | |
| |
Modelo 3D ( JSmol ) |
|
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.012.365 |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Propiedades | |
C 6 H 9 MnO 6 • 2H 2 O | |
Masa molar | 268,13 g / mol (dihidrato) |
Apariencia | Polvo marrón |
Densidad | 1,049 g cm −3 , líquido; 1.266 g cm −3 , sólido |
Peligros | |
Frases R (desactualizadas) | R36 / 37/38 , R62 , R63 |
Frases S (desactualizadas) | S26 , S37 / 39 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Estructura
Aunque no se conoce acetato de manganeso (III) verdadero, las sales de acetato de manganeso (III) básico están bien caracterizadas. El acetato de manganeso básico adopta una estructura que recuerda a las del acetato de cromo básico y el acetato de hierro básico . La fórmula es [Mn 3 O (O 2 CCH 3 ) 6 L n ] X donde L es un ligando y X es un anión. El polímero de coordinación [Mn 3 O (O 2 CCH 3 ) 6 ] O 2 CCH 3 . Se ha cristalizado HO 2 CCH 3 . [2]
Preparación
Por lo general, se usa como dihidrato, aunque la forma anhidra también se usa en algunas situaciones. El dihidrato se prepara combinando permanganato de potasio y acetato de manganeso (II) en ácido acético . [3] La adición de anhídrido acético a la reacción produce la forma anhidra. [1] [2] También se sintetiza por método electroquímico a partir de Mn (OAc) 2 . [4]
Uso en síntesis orgánica
El triacetato de manganeso se ha utilizado como oxidante de un electrón . Puede oxidar alquenos mediante la adición de ácido acético para formar lactonas . [3]
Se cree que este proceso procede a través de la formación de un radical intermedio • CH 2 CO 2 H , que luego reacciona con el alqueno, seguido de pasos de oxidación adicionales y finalmente el cierre del anillo. [1] Cuando el alqueno no es simétrico, el producto principal depende de la naturaleza del alqueno y es consistente con la formación inicial del radical más estable (entre los dos carbonos del alqueno) seguido del cierre del anillo en la conformación más estable. del intermedio. [5]
Cuando reacciona con enonas , el carbono en el otro lado del carbonilo reacciona en lugar de la porción de alqueno, dando lugar a α'- acetoxi enonas. [6] En este proceso, el carbono próximo al carbonilo es oxidado por el manganeso, seguido de la transferencia de acetato del manganeso al mismo. [7] De manera similar, puede oxidar los β-cetoésteres en el carbono α, y este intermedio puede reaccionar con varias otras estructuras, incluidos los haluros y alquenos (ver: reacciones de acoplamiento mediadas por manganeso ). Una extensión de esta idea es la ciclación de la porción cetoéster de la molécula con un alqueno en otra parte de la misma estructura. [8]
Ver también
- Acetato de manganeso (II)
- Acetato de cromo (III)
- Acetato de hierro (III)
- Acetato de zinc
Referencias
- ↑ a b c Snider, Barry B. (2001). "Acetato de manganeso (III)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Wiley. doi : 10.1002 / 047084289X.rm018 . ISBN 0471936235.
- ^ a b Hessel, LW; Romers, C. (1969). "La estructura cristalina del" acetato mangánico anhidro " ". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas . 88 (5): 545–552. doi : 10.1002 / recl.19690880505 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ a b EI Heiba, RM Dessau, AL Williams, PG Rodewald (1983). "Γ-butirolactonas sustituidas de ácidos carboxílicos y olefinas: γ- (n-octil) -γ-butirolactona". Org. Synth . 61 : 22. Doi : 10.15227 / orgsyn.061.0022 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Yilmaz, M .; Yılmaz, EVB; Pekel, AT (2011). "Ciclación radical de compuestos fluorados de 1,3-dicarbonilo con dienos usando acetato de manganeso (III) y síntesis de 4,5-dihidrofuranos fluoroacilados". Helv. Chim. Acta . 94 (11): 2027-2038. doi : 10.1002 / hlca.201100105 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Fristad, WE; Peterson, JR (1985). "Anulación de γ-lactona mediada por manganeso (III)". J. Org. Chem . 50 (1): 10–18. doi : 10.1021 / jo00201a003 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Dunlap, Norma K .; Sabol, Mark R .; Watt, David S. (1984). "Oxidación de enonas a α'-acetoxenonas utilizando triacetato de manganeso". Letras de tetraedro . 25 : 5839–5842. doi : 10.1016 / S0040-4039 (01) 81699-3 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Williams, GJ; Hunter, NR (1976). "Situselective α'-acetoxilación de algunas α, β-enonas por oxidación de acetato mangánico". Lata. J. Chem . 54 (24): 3830–3832. doi : 10.1139 / v76-550 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Snider, BB; Patricia, JJ; Kates, SA (1988). "Mecanismo de oxidación basada en manganeso (III) de β-cetoésteres". J. Org. Chem . 53 (10): 2137–2141. doi : 10.1021 / jo00245a001 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )