Compuesto de racimo de metal
Los compuestos de grupos metálicos son un ión molecular o un compuesto neutro compuesto por tres o más metales y que presenta interacciones significativas metal-metal. [2]
El desarrollo de grupos de carbonilos metálicos como Ni(CO) 4 y Fe(CO) 5 condujo rápidamente al aislamiento de Fe 2 (CO) 9 y Fe 3 (CO) 12 . Rundle y Dahl descubrieron que el Mn 2 (CO) 10 presentaba un enlace Mn-Mn "sin soporte", verificando así la capacidad de los metales para unirse entre sí en moléculas. En la década de 1970, Paolo Chini demostró que se podían preparar cúmulos muy grandes a partir de metales de platino, siendo un ejemplo [Rh 13 (CO) 24 H 3 ] 2−. Esta área de la química de agrupaciones se ha beneficiado de la difracción de rayos X de un solo cristal .
Muchos grupos de carbonilos metálicos contienen ligandos además de CO. Por ejemplo, el ligando CO puede reemplazarse con una miríada de alternativas como fosfinas, isocianuros, alquenos, hidruros, etc. Algunos grupos de carbonilos contienen dos o más metales. Otros contienen vértices de carbono. Un ejemplo es el grupo de metilidino-tricobalto [Co 3 (CH)(CO) 9 ] . [3] El grupo mencionado anteriormente sirve como ejemplo de un grupo general de carga cero (neutral). Además, también se conocen grupos de trimolibdeno [4] [5] o tritungsteno [6] catiónicos (cargados positivamente) en lugar de organometálicos neutros . El primer representante de estos grupos organometálicos iónicos es [Mo3 (CCH 3 ) 2 (O 2 CCH 3 ) 6 (H 2 O) 3 ] 2+ .
Los haluros de metales tempranos de baja valencia a menudo son grupos con enlaces MM extensos. La situación contrasta con los haluros superiores de estos metales y prácticamente con todos los haluros de los metales de transición tardía, donde los enlaces metal-haluro están repletos.
Los grupos de haluros de metales de transición prevalecen para los metales más pesados: Zr, Hf, Nb, Ta, Mo, W y Re. Para los primeros metales Zr y Hf, los ligandos de carburo intersticiales también son comunes. Un ejemplo es Zr 6 CCl 12 . [7] Un tipo de estructura presenta seis haluros terminales y 12 haluros de puente de borde. Este motivo se ejemplifica con el cloruro de tungsteno (III) , [Ta 6 Cl 18 ] 4− , [8] Otra estructura común tiene seis haluros terminales y 8 haluros puente, por ejemplo, Mo 6 Cl 14 2− .
En términos de historia, Linus Pauling demostró que " MoCl 2 " consistía en octaedros de Mo 6 . F. Albert Cotton estableció que " ReCl 3 " de hecho presenta subunidades del grupo Re 3 Cl 9 , que podrían convertirse en una gran cantidad de aductos sin romper los enlaces Re-Re. Debido a que este compuesto es diamagnético y no paramagnético , los enlaces de renio son enlaces dobles y no enlaces simples. En el estado sólido se produce un puente adicional entre vecinos y cuando este compuesto se disuelve en ácido clorhídrico a Re3 Cl 12 3− formas complejas. Un ejemplo de un complejo tetranuclear es el hexadecametoxitetratungsteno W 4 (OCH 3 ) 12 con enlaces sencillos de tungsteno . Un grupo relacionado de grupos con la fórmula general M x Mo 6 X 8 como PbMo 6 S 8 . Estos cúmulos de sulfuro se denominan fases de Chevrel .
