El dicloruro de molibdeno describe compuestos químicos con la fórmula empírica MoCl 2 . Se conocen al menos dos formas, y ambas han atraído mucha atención de los investigadores académicos debido a las estructuras inesperadas observadas para estos compuestos y al hecho de que dan lugar a cientos de derivados. La forma discutida aquí es Mo 6 Cl 12 . El otro cloruro de molibdeno (II) es el octaclorodimolibdato de potasio .
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Nombres | |
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Nombres IUPAC dicloromolibdeno dodecaclorohexamolibdeno (II) | |
Otros nombres cloruro de molibdeno (II), dicloruro de molibdeno | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.033.417 ![]() |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
Cl 12 Mes 6 | |
Apariencia | sólido cristalino amarillo |
Densidad | 3,17 g / cm 3 |
Punto de fusion | 530 ° C (986 ° F; 803 K) |
bajo | |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Cloruro de molibdeno (III) Cloruro de molibdeno (IV) Cloruro de molibdeno (V) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Estructura
En lugar de adoptar una estructura compacta típica de los dihaluros metálicos, por ejemplo, cloruro de cadmio , el cloruro de molibdeno (II) forma una estructura basada en grupos. El molibdeno (II), que es un ion bastante grande , prefiere formar compuestos con enlaces metal-metal, es decir, grupos de metales . De hecho, todos los "haluros inferiores" (es decir, donde la relación haluro / M es <4) en la "serie temprana de metales de transición (tríadas de Ti, V, Cr, Mn) lo hacen. La especie Mo 6 Cl 12 es polimérica, que consta de Mo cúbicos 6 Cl 8 4+ grupos interconectados por ligandos de cloruro que forman un puente de grupo a grupo. Este material se convierte fácilmente en sales del dianión [Mo 6 Cl 14 ] 2− . En este anión, cada Mo tiene un cloruro terminal, pero por lo demás es parte de un octaedro de Mo 6 incrustado dentro de un cubo definido por ocho centros de cloruro. Por lo tanto, el entorno de coordinación de cada Mo es cuatro ligandos de cloruro de triple puente, cuatro vecinos de Mo y un Cl terminal. El grupo tiene 24e - , cuatro por cada Mo 2+ . [1]
Síntesis y reacciones
El Mo 6 Cl 12 se prepara mediante la reacción de cloruro de molibdeno (V) con molibdeno metálico:
- 12 MoCl 5 + 18 Mo → 5 Mo 6 Cl 12
Esta reacción procede mediante la intermediación de MoCl 3 y MoCl 4 , que también se reducen por la presencia de un exceso de metal Mo. La reacción se lleva a cabo en un horno tubular a 600–650 ° C. [2]
Una vez aislado, Mo 6 Cl 12 sufre muchas reacciones con retención del núcleo Mo 6 12+ . El calentamiento en HCl concentrado da (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ]. Los ligandos de cloruro terminales, etiquetados como "ausser", se intercambian fácilmente:
- (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ] + 6 HI → (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 8 I 6 ] + 6 HCl
En condiciones de mayor fuerza, los 14 ligandos pueden intercambiarse para dar sales de [Mo 6 Br 14 ] 2− y [Mo 6 I 14 ] 2− .
- .Estructura del anión de racimo [Mo 6 Cl 14 ] 2−
Clústeres relacionados
Una variedad de grupos están estructuralmente relacionados con [Mo 6 Cl 14 ] 2− . Se conoce el análogo de tungsteno. Ta y Nb forman grupos relacionados donde los haluros son los bordes del puente del octaedro Ta 6 frente a las caras. La fórmula resultante es [Ta 6 Cl 18 ] 4− .
Los derivados de sulfido y selenido también están bien estudiados. [Re 6 Se 8 Cl 6 ] 4− tiene el mismo número de electrones de valencia que [Mo 6 Cl 14 ] 2− . [3]
Los grupos de Mo-S Mo 6 S 8 L 6 , análogos de las "fases Chevrel", se han preparado mediante la reacción de fuentes de sulfuro con Mo 6 Cl 12 en presencia de ligandos donantes L. [4]
Referencias
- ^ von Schnering, HG; Mayo, W .; Peters, K. (1993). "Estructura cristalina de dodecachlorooctahedrohexamolybdenum, Mo 6 Cl 12 ". Zeitschrift für Kristallographie . 208 (2): 368–369. Código Bibliográfico : 1993ZK .... 208..368V . doi : 10.1524 / zkri.1993.208.Part-2.368 .
- ^ Larson, Melvin L .; Nannelli, Piero; Block, BP; Edwards, DA; Mallock, AK (2007). "Preparación de algunos haluros metálicos haluros de molibdeno anhidro y haluros de óxido-un resumen: haluros de molibdeno (II)". Síntesis inorgánica . 12 . pag. 165. doi : 10.1002 / 9780470132432.ch29 . ISBN 9780470132432.
- ^ Lee, Sonny C .; Holm, Richard H. (1990). "Sólidos de haluro / calcogenuro de metal no molecular y sus análogos de racimo molecular". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 29 (8): 840. doi : 10.1002 / anie.199008401 .
- ^ Saito, Taro (1996). "Complejos de clúster de calcogenuros metálicos del grupo 6 y sus relaciones con los compuestos de clúster de estado sólido". Avances en Química Inorgánica . 44 . págs. 45–91. doi : 10.1016 / S0898-8838 (08) 60128-2 . ISBN 9780120236442.