El hexacarbonilo de molibdeno (también llamado carbonilo de molibdeno ) es el compuesto químico con la fórmula Mo (CO) 6 . Este sólido incoloro, al igual que sus análogos de cromo y tungsteno , es digno de mención como un derivado volátil y estable al aire de un metal en su estado de oxidación cero.
Nombres | |||
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Nombre IUPAC Hexacarbonilmolibdeno (0) | |||
Nombre IUPAC sistemático Hexacarbonilmolibdeno [1] | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.034.271 | ||
Número CE |
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3798, 562210 | |||
Malla | Hexacarbonilmolibdeno | ||
PubChem CID | |||
un numero | 3466 | ||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 6 Mo O 6 | |||
Masa molar | 264,01 g · mol −1 | ||
Apariencia | Cristales vivos, blancos y translúcidos | ||
Densidad | 1,96 g cm −3 | ||
Punto de fusion | 150 ° C (302 ° F; 423 K) | ||
Punto de ebullición | 156 ° C (313 ° F; 429 K) | ||
Estructura | |||
Ortogonal | |||
Octaédrico | |||
0 D | |||
Termoquímica | |||
−989,1 kJ mol −1 | |||
−2123,4 kJ mol −1 | |||
Peligros | |||
Ficha de datos de seguridad | MSDS externa | ||
T + | |||
Frases R (desactualizadas) | R26 / 27/28 | ||
Frases S (desactualizadas) | (S1 / 2) , S36 / 37/39 , S45 | ||
NFPA 704 (diamante de fuego) | 4 1 0 | ||
Compuestos relacionados | |||
Compuestos relacionados | Hexacarbonilo de cromo Hexacarbonilo de tungsteno | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Estructura y propiedades
Mo (CO) 6 adopta una geometría octaédrica que consta de seis ligandos de CO en forma de varilla que irradian desde el átomo de Mo central. Un debate menor recurrente en algunos círculos químicos se refiere a la definición de un compuesto " organometálico ". Por lo general, organometálico indica la presencia de un metal enlazado directamente mediante un enlace M – C a un fragmento orgánico, que a su vez debe tener un enlace C – H.
El Mo (CO) 6 se prepara mediante la reducción de cloruros u óxidos de molibdeno bajo una presión de monóxido de carbono , [ cita requerida ] aunque sería inusual preparar este compuesto económico en el laboratorio. El compuesto es algo estable al aire y escasamente soluble en disolventes orgánicos apolares.
Ocurrencia
Se ha detectado Mo (CO) 6 en rellenos sanitarios y plantas de tratamiento de aguas residuales , siendo el entorno anaeróbico reductor propicio para la formación de Mo (CO) 6 . [2]
Investigación inorgánica y organometálica
El hexacarbonilo de molibdeno es un reactivo popular en la investigación académica. [3]
Uno o más ligandos de CO pueden ser desplazados por otros ligandos. [4] Mo (CO) 6 , [Mo (CO) 3 (MeCN) 3 ] y derivados relacionados se emplean como catalizadores en la síntesis orgánica, por ejemplo, la metátesis de alquinos y la reacción de Pauson-Khand .
Mo (CO) 6 reacciona con 2,2'-bipiridina para producir Mo (CO) 4 (bipy). La fotólisis UV de una solución de THF de Mo (CO) 6 da Mo (CO) 5 (THF).
[Mo (CO) 4 (piperidina) 2 ]
La reacción térmica de Mo (CO) 6 con piperidina produce Mo (CO) 4 (piperidina) 2 . Los dos ligandos de piperidina en este compuesto de color amarillo son lábiles, lo que permite que se introduzcan otros ligandos en condiciones suaves. Por ejemplo, la reacción de [Mo (CO) 4 (piperidina) 2 ] con trifenilfosfina en diclorometano hirviendo (pe aproximadamente 40ºC) da cis - [Mo (CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. Este complejo cis- se isomeriza en tolueno a trans - [Mo (CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. [5]
[Mo (CO) 3 (MeCN) 3 ]
Mo (CO) 6 también se puede convertir en su derivado tris (acetonitrilo). El compuesto sirve como fuente de "Mo (CO) 3 ". Por ejemplo, el tratamiento con cloruro de alilo da [MoCl (alil) (CO) 2 (MeCN) 2 ], mientras que el tratamiento con KTp y ciclopentadienida de sodio da [MoTp (CO) 3 ] - y [MoCp (CO) 3 ] - aniones, respectivamente . Estos aniones reaccionan con una variedad de electrófilos. [6] Una fuente relacionada de Mo (CO) 3 es el cicloheptatrienemolibdeno tricarbonilo .
Fuente de átomos de Mo
El hexacarbonilo de molibdeno se usa ampliamente en la técnica de deposición inducida por haz de electrones; el haz de electrones lo vaporiza y descompone fácilmente, lo que proporciona una fuente conveniente de átomos de molibdeno. [7]
Seguridad y manejo
Como todos los carbonilos metálicos, el Mo (CO) 6 es una fuente peligrosa de metales volátiles y CO.
Referencias
- ^ "Hexacarbonilmolibdeno (CHEBI: 30508)" . Entidades químicas de interés biológico (ChEBI) . Reino Unido: Instituto Europeo de Bioinformática.
- ^ Feldmann, J. (1999). "Determinación de Ni (CO) 4 , Fe (CO) 5 , Mo (CO) 6 y W (CO) 6 en gas de aguas residuales mediante el uso de cromatografía de gases de criotrapeo por espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente". J. Environ. Monit. 1 (1): 33–37. doi : 10.1039 / a807277i . PMID 11529076 .
- ^ Faller, JW; Brummond, KM; Mitasev, B. (2006). "Hexacarbonilmolibdeno". En Paquette, L. (ed.). Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002 / 047084289X.rh004.pub2 . ISBN 0471936235.
- ^ http://www.chm.bris.ac.uk/teaching-labs/inorganic2ndyear/2004-2005labmanual/Experiment3.pdf Archivado el 9 de marzo de 2008 en Wayback Machine
- ^ Darensbourg, DJ; Kump, RL (1978). "Una síntesis conveniente de derivados cis -Mo (CO) 4 L 2 (L = ligando del grupo 5a) y un estudio cualitativo de su reactividad térmica hacia la disociación del ligando". Inorg. Chem. 17 (9): 2680–2682. doi : 10.1021 / ic50187a062 .
- ^ Elschenbroich, C .; Salzer, A. (1992). Organometálicos: una introducción concisa (2ª ed.). Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
- ^ Randolph, SJ; Fowlkes, JD; Rack, PD (2006). "Grabado y deposición inducida por haz de electrones centrado, nanoescala". Reseñas críticas de ciencias del estado sólido y de los materiales . 31 (3): 55–89. Código Bibliográfico : 2006CRSSM..31 ... 55R . doi : 10.1080 / 10408430600930438 . S2CID 93769658 .
Otras lecturas
- Marradi, M. (2005). "Synlett Spotlight 119: Molibdeno Hexacarbonilo [Mo (CO) 6 ]" (PDF) . Synlett . 2005 (7): 1195–1196. doi : 10.1055 / s-2005-865206 .
- Feldmann, J .; Cullen, WR (1997). "Ocurrencia de compuestos de metales de transición volátiles en el gas de vertedero: síntesis de carbonilos de molibdeno y tungsteno en el medio ambiente". Reinar. Sci. Technol . 31 (7): 2125–2129. Código Bibliográfico : 1997EnST ... 31.2125F . doi : 10.1021 / es960952y .
- Feldmann, J .; Grümping, R .; Hirner, AV (1994). "Determinación de compuestos metaloides y metales volátiles en gases de depósitos de residuos domésticos con GC / ICP-MS" . J. Anal de Fresenius. Chem . 350 (4–5): 228–234. doi : 10.1007 / BF00322474 . S2CID 95405500 .