Nikolai Aleksandrovich Menshutkin (en ruso : Николай Александрович Меншуткин ; 24 de octubre [ OS 12 de octubre] 1842 - 5 de febrero [ OS 22 de enero] 1907) fue un químico ruso que descubrió el proceso de convertir una amina terciaria en una sal de amonio cuaternario a través de la reacción con sal de amonio cuaternario. un haluro de alquilo , ahora conocido como la reacción de Menshutkin . [1] [2] [3]
Nikolai Aleksandrovich Menshutkin | |
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Nació | |
Fallecido | 5 de febrero de 1907 San Petersburgo , Imperio Ruso | (64 años)
Nacionalidad | ruso |
Conocido por | Descubrimiento de la reacción de Menshutkin |
Carrera científica | |
Campos | Química |
Instituciones | Universidad de San Petersburgo |
Influenciado | Sergei Winogradsky Vasily Leonidovitch Omelianski |
Biografía
Menshutkin nació en una familia de comerciantes como el sexto hijo de Alexander Nikolaevitch Menshutkin. Se graduó con honores en el gimnasio en diciembre de 1857, pero solo en el otoño de 1858 logró inscribirse en la Universidad Estatal de San Petersburgo , ya que todavía tenía menos de 16 años. Estudió en la facultad de física y matemáticas y casi fue expulsado en el otoño de 1861 debido a algunos disturbios políticos. Sin embargo, en la primavera de 1862 obtuvo la maestría. Durante los últimos años se interesó por la química, que estudió con Dmitri Mendeleev . Si bien adquirió un conocimiento suficiente de la teoría, le faltaba práctica, ya que en ese momento todo el laboratorio de la universidad consistía en solo dos salas pequeñas. Por lo tanto, se fue al extranjero y, en los tres años siguientes, pasó dos semestres con Adolph Strecker en la Universidad de Tübingen , un año (1864-185) con Charles-Adolphe Wurtz en la Universidad de París y un semestre con Adolph Wilhelm Hermann Kolbe. en la Universidad de Marburg . [4]
Mientras tanto, se introdujeron muchos cambios en la constitución de las universidades rusas. En 1863 las universidades obtuvieron la libertad académica, eligieron para sí mismas a los profesores, decanos y rectores, al mismo tiempo que mejoraron los medios de enseñanza y, gracias a los esfuerzos de Mendeleev, se amplió el laboratorio de la Universidad de San Petersburgo. En 1865 Menshutkin regresó a San Petersburgo, justo después de que su tesis doctoral fuera publicada en el Comptes Rendus de la Academia Francesa bajo el título "Action du chlorure d'acetyle sur l'acide phosphoreux". La defendió en marzo de 1866 contra Aleksandr Butlerov y Dmitri Mendeleev y en otoño comenzó a impartir un curso sobre compuestos orgánicos nitrogenados. El 6 de abril de 1869 defendió su habilitación sobre “Síntesis y propiedades de las ureidas” y en breve fue nombrado profesor de química analítica. En relación con su enseñanza, procedió a reorganizar el curso de las instrucciones y en 1871 publicó su conocido libro de texto, que sobrevivió a 16 ediciones hasta 1931 y había sido traducido al alemán y al inglés. En 1871, Menshutkin se convirtió en secretario de la facultad de física y matemáticas y en 1879 fue nombrado decano, cargo que ocupó hasta 1887. [4]
El asesinato del emperador Alejandro II en 1881 fue seguido por la adopción de severas medidas, cuyos efectos las universidades sufrieron de muchas maneras. La autonomía otorgada en 1863 fue revocada y todos los funcionarios solo podían ser nombrados por el Ministro de Instrucción Pública; la admisión de estudiantes se vio obstaculizada al aceptarlos solo de ciertas escuelas, se aumentaron las tarifas y se redujo el número de cátedras. El descontento de profesores y estudiantes provocó disturbios en 1887-8, que fueron seguidos por la renuncia del rector y varios funcionarios clave. Como resultado, Menshutkin tuvo que agregar la enseñanza de la química orgánica a sus funciones. Por esta época preparó su gran manual de química orgánica, que apareció en tres ediciones sucesivas, y en 1888 publicó una historia del desarrollo de la teoría química. Ambos libros fueron escritos en ruso y no traducidos. Una de las empresas más serias de Menshutkin de la época fue la construcción de los nuevos laboratorios químicos de la Universidad. Solo en 1890 se pudo encontrar dinero para este propósito y en este año Mendeleev renunció a su cátedra, dejando a Menshutkin en el puesto de profesor principal de la universidad. Menshutkin logró construir los laboratorios en octubre de 1894 y trabajó allí durante ocho años. [4]
En 1902 Menshutkin fue trasladado al nuevo Instituto Politécnico, a unos 6 km al norte de San Petersburgo, mientras conservaba la cátedra en la universidad. Allí se desempeñó como profesor de química analítica y orgánica y decano de la división de minería. Desde el establecimiento de la Sociedad Química Rusa en 1868, y hasta 1891, Menshutkin fue su secretario y se convirtió en su presidente en 1906. Como diputado de una provincia, pudo mejorar la educación popular y ayudar a establecer varias escuelas nuevas. A finales de 1905 participó activamente en las elecciones para la primera Duma y fue uno de los fundadores del Partido de la Reforma Democrática . Menshutkin había sufrido durante muchos años un trastorno de los riñones. Sobrevivió a un ataque a fines de 1906, pero luego murió repentinamente en febrero de 1907. [4]
Investigar
Para su tesis doctoral, Menshutkin estudió las reacciones del ácido fosfónico y pudo demostrar que no los tres átomos de hidrógeno de la molécula son equivalentes y, por lo tanto, la fórmula HP (O) (OH) 2 es más probable que la P (OH) 3 . [5] En 1890 Menshutkin descubrió que una amina terciaria se puede convertir en una sal de amonio cuaternario por reacción con un haluro de alquilo . [6] [7]
Menshutkin estudió más a fondo la influencia de la isomería entre alcoholes y ácidos en la esterificación y demostró que, tanto con respecto a la tasa como al límite, los alcoholes primarios , secundarios y terciarios difieren entre sí y que los insaturados difieren de los saturados. El peso molecular del alcohol en cuestión también tiene una influencia considerable en el resultado, el límite aumenta generalmente con el peso molecular, aunque la velocidad disminuye. La primera serie de experimentos se realizó con ácido acético y alcoholes y se extendió a una variedad de ácidos. Posteriormente, se estudió la tasa de cambio químico en el caso de la formación de amidas y anilidas por la acción del amoniaco y anilina sobre los ácidos mediante el mismo método que se empleó en los experimentos de esterificación. Aquí, de nuevo, la influencia de las diferencias isoméricas fue igualmente manifiesta. Estas investigaciones llevaron a otras, como el estudio del desplazamiento mutuo de bases en sistemas homogéneos y la influencia de la temperatura en la velocidad de varias reacciones.
Menshutkin estudió más a fondo el efecto de diferentes disolventes sobre las velocidades de reacción . Aunque el disolvente no se altera después de la reacción, su influencia sobre la velocidad de reacción fue significativa. [6] La estabilización de los reactivos, productos y fases intermedias o estados de transición dependían en gran medida de la polaridad del disolvente y, por tanto, esta polaridad tenía una gran influencia en la velocidad de reacción. Debido a la formación de productos iónicos, el efecto fue especialmente fuerte en la reacción de Menshutkin, convirtiéndola en una herramienta ideal para estudiar el efecto del solvente en la velocidad de reacción. La reacción de Menshutkin todavía se usa para este propósito. [8]
Entre 1889 y 1895, Menshutkin se centró en las aminas, en la cinética de su interacción con compuestos alquil halógenos y su dependencia de la isomería. Continuando con estas investigaciones hasta el final de su vida, logró establecer un gran número de otras relaciones entre la estructura o constitución y la actividad química, así como propiedades físicas, como el punto de ebullición, el punto de fusión y la gravedad específica . Se le considera un pionero en cinética química , no por la prioridad, sino por el desarrollo sistemático de este campo. [4]
Referencias
Este artículo incorpora texto de los avisos necrológicos , de Otto N. Witt (1853-1915), una publicación de 1911, ahora de dominio público en los Estados Unidos.
- ^ Morachevskii, AG (2007). "Nikolai Aleksandrovich Menshutkin (al 100 aniversario de su muerte)". Revista rusa de química aplicada . 80 : 166-171. doi : 10.1134 / S1070427207010351 . S2CID 93055598 .
- ^ Menschutkin, B. (1907). "Nikolai Alexandrowitsch Menschutkin" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 40 (4): 5087–5098. doi : 10.1002 / cber.190704004182 .
- ^ Lutz-riga, O. (1907). "Nikolai Menschutkin" . Zeitschrift für Angewandte Chemie . 20 (15): 609–610. doi : 10.1002 / ange.19070201502 .
- ^ a b c d e Otto N. Witt (1911). "Avisos necrológicos: Friedrich Konrad Beilstein, 1838-1906; Emil Erlenmeyer, 1825-1909; Rudolph Fittig, 1835-1910; Hans Heinrich Landolt, 1831-1910; Nikolai Alexandrovitsch Menschutkin, 1842-1907; Sir Walter Palmer, Bart., 1858 –1910 ". J. Chem. Soc., Trans . 99 : 1646-1668. doi : 10.1039 / CT9119901646 .
- ^ Menschutkin, N. (1865). "Ueber die Einwirkung des Chloracetyls auf phosphorige Säure" . Annalen der Chemie und Pharmacie . 133 (3): 317–320. doi : 10.1002 / jlac.18651330307 .
- ^ a b Menschutkin, N. (1890). "Beiträgen zur Kenntnis der Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der organischen Amine". Zeitschrift für Physikalische Chemie . 5 : 589. doi : 10.1515 / zpch-1890-0546 . S2CID 102695762 .
- ^ Menschutkin, N. (1890). "Über die Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der Amine". Zeitschrift für Physikalische Chemie . 6 : 41. doi : 10.1515 / zpch-1.890-0607 . S2CID 202553231 .
- ^ Auriel, M .; De Hoffmann, E. (1975). "Estudio cuantitativo de los efectos del disolvente en la reacción de Menshutkin entre 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano y (2-cloroetil) benceno, (2-bromoetil) benceno y (2-yodoetil) benceno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 97 (26): 7433–7437. doi : 10.1021 / ja00859a008 .