Complejo de nitruro metálico
Los complejos de nitruro metálico son compuestos de coordinación y grupos de metales que contienen un átomo de nitrógeno unido solo a metales de transición. Estos compuestos son moleculares , es decir, discretos en contraste con los materiales poliméricos de nitruro denso que son útiles en la ciencia de los materiales . [1] La distinción entre polímeros moleculares y de estado sólido no siempre es muy clara, como lo ilustran los materiales Li 6 MoN 4 y derivados más condensados como Na 3 MoN 3 . Los complejos de nitruro de metales de transición han atraído el interés en parte porque se supone quela fijación de nitrógeno procede a través de intermediarios de nitrido. Los complejos de nitrido se conocen desde hace mucho tiempo, siendo el primer ejemplo las sales de [OsO 3 N] − , descritas en el siglo XIX. [2]
Los complejos mononucleares presentan ligandos de nitruro terminales, típicamente con distancias MN cortas consistentes con enlaces múltiples de ligandos metálicos . Por ejemplo, en el anión en PPh 4 [MoNCl 4 ], la distancia Mo-N es 163,7 pm. La aparición de ligandos de nitrido terminales sigue los patrones observados para los complejos oxo: son más comunes para metales primitivos y más pesados. Se conocen muchos complejos binucleares y polinucleares con ligandos de nitrido puente. [3] También son posibles complejos de nitruro de metal más exóticos, como un compuesto recientemente informado que contiene un enlace terminal de nitruro de uranio (-U≡N). [4]
Los nitruros metálicos se producen utilizando una variedad de fuentes de nitrógeno. El primer ejemplo se preparó a partir de amida (NH 2 − ) como fuente de N 3− :
Sin embargo, lo más común es que los complejos de nitrido se produzcan por descomposición de los complejos de azido . [5] La fuerza motriz de estas reacciones es la gran estabilidad del N 2 . El tricloruro de nitrógeno es un reactivo eficaz para dar complejos de cloro-nitruro. En algunos casos, incluso el N 2 y los nitrilos pueden servir como fuentes de ligandos de nitruro. [6]
El ligando de nitruro puede ser tanto electrofílico como nucleófilo. [7] [8] Los nitruros terminales de los primeros metales tienden a ser básicos y oxidables, mientras que los nitruros de los últimos metales tienden a ser oxidantes y electrofílicos. El primer comportamiento se ilustra por su N - protonación y N- alquilación . Los complejos de nitruro de Ru y Os a menudo agregan organofosfinas para dar derivados de iminofosfina que contienen el ligando R3PN- .
Debido a la capacidad de los ligandos de nitruro para servir como ligando puente , se sabe que varios grupos de metales contienen ligandos de nitruro en su centro. Dichos ligandos de nitruro se denominan intersticiales . En algunos casos, el nitruro está completamente encerrado en el centro de seis o más metales y no puede sufrir reacciones, aunque contribuye al enlace intermetálico. [9]
