Una nitrona es un grupo funcional en química orgánica que consiste en un N -óxido de una imina . La estructura general es R 1 R 2 C = NR 3 + O - donde R 3 no es H. Una nitrona es un 1,3-dipolo y se usa en cicloadiciones 1,3-dipolares . Se conocen otras reacciones de nitronas, [1] que incluyen cicloadiciones formales [3 + 3] para formar anillos de 6 miembros, así como cicloadiciones formales [5 + 2] para formar anillos de 7 miembros. [2] Los nitrones no deben confundirse connitrenos .
Generación de nitrones
Las nitronas se generan con mayor frecuencia por oxidación de hidroxilaminas o condensación de hidroxilaminas monosustituidas con compuestos de carbonilo (cetonas o aldehídos). El reactivo más generalizado utilizado para la oxidación de hidroxilaminas es el óxido de mercurio (II). [3]
Los métodos de condensación de carbonilo evitan problemas de selectividad de sitio asociados con la oxidación de hidroxilaminas con dos conjuntos de hidrógenos (alfa). [4]
Un problema importante asociado con muchas nitronas reactivas es la dimerización. [5] Este problema se alivia experimentalmente empleando un exceso de nitrona o aumentando la temperatura de reacción para exagerar los factores entrópicos.
Reacciones
Cicloadiciones 1,3-dipolares
Como 1,3-dipolos, las nitronas son útiles en cicloadiciones 1,3-dipolares . [2] Tras la reacción de una nitrona con un alqueno dipolarófilo, se forma una isoxazolidina :
Ver también
Referencias
- ^ Murahashi, Shun-Ichi; Imada, Yasushi (15 de marzo de 2019). "Síntesis y Transformaciones de Nitronas para Síntesis Orgánica". Revisiones químicas . 119 (7): 4684–4716. doi : 10.1021 / acs.chemrev.8b00476 . PMID 30875202 .
- ^ a b Yang, Jiong (2012). "Desarrollos recientes en química de nitrones". Synlett . 23 : 2293-97. doi : 10.1055 / s-0032-1317096 .
- ^ Thiesing, Jan; Mayer, Hans (1957). "Cyclische Nitrone, II. Über die Polymeren des 2.3.4.5-Tetrahydro-pyridin-N-oxyds und verwandte Verbindungen". Justus Liebigs Ann. Chem. 609 : 46-57. doi : 10.1002 / jlac.19576090105 .
- ^ Exner, O. (1951). "Una nueva síntesis de N-metilcetoximas". ChemPlusChem . 16 : 258-267. doi : 10.1135 / cccc19510258 .
- ^ Thiesing, Jan; Mayer, Hans (1956). "Cyclische Nitrone I: Dimeres 2.3.4.5-Tetrahydro-pyridin-N-oxyd". Chem. Ber. 89 (9): 2159-2167. doi : 10.1002 / cber.19560890919 .