El cloruro de nitrosilo es el compuesto químico con la fórmula NOCl. Es un gas amarillo que se encuentra comúnmente como componente del agua regia , una mezcla de ácido clorhídrico y ácido nítrico . Es un fuerte electrófilo y agente oxidante . A veces se le llama reactivo de Tilden.
Nombres | |
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Nombre IUPAC Cloruro de nitrosilo [ cita requerida ] | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.018.430 |
Número CE |
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Número e | E919 (agentes de glaseado, ...) |
Malla | nitrosilo + cloruro |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
un numero | 1069 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
NOCl | |
Masa molar | 65,459 g mol −1 |
Apariencia | Gas amarillo |
Densidad | 2.872 mg mL −1 |
Punto de fusion | −59,4 ° C (−74,9 ° F; 213,8 K) |
Punto de ebullición | −5,55 ° C (22,01 ° F; 267,60 K) |
Reacciona | |
Estructura | |
Diedro, digonal | |
Hibridación | sp 2 en N |
1,90 D | |
Termoquímica | |
Entropía molar estándar ( S | 261,68 JK −1 mol −1 |
51,71 kJ mol −1 | |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | inchem.org |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados |
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Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Estructura y síntesis
La molécula está doblada. Existe un enlace doble entre N y O (distancia = 1,16 Å) y un enlace sencillo entre N y Cl (distancia = 1,96 Å). El ángulo O – N – Cl es 113 °. [1]
Producción
El cloruro de nitrosilo se puede producir de muchas formas.
- La combinación de ácido nitrosilsulfúrico y HCl proporciona el compuesto. Este método se utiliza industrialmente. [2]
- HCl + NOHSO 4 → H 2 SO 4 + NOCl
- Un método de laboratorio más conveniente implica la deshidratación (reversible) del ácido nitroso por HCl [3]
- HNO 2 + HCl → H 2 O + NOCl
- Por la combinación directa de cloro y óxido nítrico ; Esta reacción se invierte por encima de los 100 ° C.
- Cl 2 + 2 NO → 2 NOCl
- Por reducción de dióxido de nitrógeno con cloruro de hidrógeno: [4]
- NO 2 + 2 HCl → NOCl + H 2 O + 0.5 Cl 2
Ocurrencia en aqua regia
El NOCl también surge de la combinación de ácidos clorhídrico y nítrico según la siguiente reacción: [5]
- HNO 3 + 3 HCl → Cl 2 + 2 H 2 O + NOCl
En el ácido nítrico, el NOCl se oxida fácilmente en dióxido de nitrógeno . La presencia de NOCl en agua regia fue descrita por Edmund Davy en 1831. [6]
Reacciones
El NOCl se comporta como electrófilo y oxidante en la mayoría de sus reacciones. Con aceptores de haluros , por ejemplo pentacloruro de antimonio , se convierte en sales de nitrosonio :
- NOCl + SbCl 5 → [NO] + [SbCl 6 ] -
En una reacción relacionada, el ácido sulfúrico da ácido nitrosilsulfúrico , el anhídrido de ácido mixto de ácido nitroso y sulfúrico:
- ClNO + H 2 SO 4 → ONHSO 4 + HCl
El NOCl reacciona con el tiocianato de plata para dar cloruro de plata y el pseudohalógeno tiocianato de nitrosilo:
- ClNO + AgSCN → AgCl + ONSCN
De manera similar, reacciona con el cianuro de plata para dar cianuro de nitrosilo . [7]
El cloruro de nitrosilo se utiliza para preparar complejos metálicos de nitrosilo . Con hexacarbonilo de molibdeno , NOCl da el complejo de dinitrosildicloruro: [8]
- Mo (CO) 6 + 2 NOCl → MoCl 2 (NO) 2 + 6 CO
Disuelve el platino: [9]
- Pt + 6 NOCl → (NO + ) 2 [PtCl 6 ] 2- + 4 NO
Aplicaciones en síntesis orgánica
Aparte de su papel en la producción de caprolactama, el NOCl encuentra otros usos en la síntesis orgánica . Se agrega a los alquenos para producir α- clorooximas . [10] La adición de NOCl sigue la regla de Markovnikov . Los cetenos también agregan NOCl, dando derivados de nitrosilo:
- H 2 C = C = O + NOCl → ONCH 2 C (O) Cl
Los epóxidos reaccionan con NOCl para dar derivados de α-cloronitritoalquilo. En el caso del óxido de propileno, la adición procede con alta regioquímica: [11]
Convierte amidas en derivados N- nitroso. [12] El NOCl convierte algunas aminas cíclicas en alquenos. Por ejemplo, la aziridina reacciona con NOCl para dar eteno , óxido nitroso y cloruro de hidrógeno .
Aplicaciones industriales
El NOCl y el ciclohexano reaccionan fotoquímicamente para dar hidrocloruro de ciclohexanona oxima . Este proceso aprovecha la tendencia del NOCl a experimentar fotodisociación en radicales NO y Cl. El óxido se convierte en caprolactama , un precursor del Nylon-6 . [2]
Seguridad
El cloruro de nitrosilo es muy tóxico e irrita los pulmones, los ojos y la piel.
Referencias
- ^ Holleman, AF; Wiberg, E. (2001). Química inorgánica . San Diego: Prensa académica. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ a b Ritz, Josef; Fuchs, Hugo; Kieczka, Heinz; Moran, Enciclopedia de Química Industrial de William C. Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a05_031 .
- ^ Morton, JR; Wilcox, HW (1953). "Síntesis inorgánica". Síntesis inorgánica . 4 : 48. doi : 10.1002 / 9780470132357.ch16 .
|chapter=
ignorado ( ayuda ) - ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . pag. 456. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ Beckham, LJ; Fessler, WA; Kise, MA (1951). "Cloruro de nitrosilo". Revisiones químicas . 48 (3): 319–396. doi : 10.1021 / cr60151a001 . PMID 24541207 .
- ^ Edmund Davy (1830-1837). "Sobre una nueva combinación de cloro y gas nitroso". Resúmenes de los artículos impresos en las transacciones filosóficas de la Royal Society de Londres . 3 : 27-29. JSTOR 110250 .
- ^ Kirby, GW (1977). "Conferencia Tilden. Compuestos C-Nitroso electrofílicos". Reseñas de la Sociedad Química . 6 : 1. doi : 10.1039 / CS9770600001 .
- ^ Johnson, BFG; Al-Obadi, KH (1970). "Dihalogenodinitrosylmolybdenum y Dihalogenodinitrosyltungsten". Inorg. Synth . 12 : 264-266. doi : 10.1002 / 9780470132432.ch47 .
- ^ Moravek, Richard T. (1986). "Hexacloroplatinato de nitrosilo (IV)". Síntesis inorgánica . 24 : 217–220. doi : 10.1002 / 9780470132555.ch63 .
- ^ Ohno, M .; Naruse, N .; Terasawa, I. (1969). "7-Cianoheptanal". Org. Synth . 49 : 27. doi : 10.15227 / orgsyn.049.0027 .
- ^ Malinovskii, MS; Medyantseva, NM (1953). "Óxidos de olefina. IX. Condensación de óxidos de olefina con cloruro de nitrosilo". Zhurnal Obshchei Khimii . 23 : 84-6. (traducido del ruso)
- ^ Van Leusen, AM; Strating, J. (1977). " p- tolilsulfonildiazometano". Org. Synth . 57 : 95. doi : 10.15227 / orgsyn.057.0095 .
enlaces externos
- Medios relacionados con el cloruro de nitrosilo en Wikimedia Commons