POCOP es un tipo de ligando de pinza . Los ligandos de tipo pinza son ligandos tridentados que se unen a tres sitios en un plano de un complejo metálico. POCOP forma complejos con un enlace MC ( arilo ) y dos ligandos de fosfinita . [1] El término POCOP se utiliza tanto para el ligando, con la fórmula C 6 H 4 (OPPh 2 ) 2 , como para sus complejos, con la fórmula C 6 H 3 (OPPh 2 ) 2 ] - (Ph = C 6 H 5 )
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Nombres | |
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Nombre IUPAC 1,3-bis [(difenilfosfino) oxi] benceno | |
Nombre IUPAC preferido 1,3-fenileno bis (difenilfosfinito) | |
Otros nombres Resorcinolbisfosfinita; 1,3-bis (difenilfosfinooxi) benceno | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
C 30 H 24 O 2 P 2 | |
Masa molar | 478,468 g · mol −1 |
Apariencia | Sólido amarillo |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Síntesis y estructura
El interés en POCOP surge de su fácil síntesis, que acomoda muchos sustituyentes en fósforo y da como resultado rendimientos más altos que otros análogos de PCP. [2] El ligando de POCOP original se prepara tratando resorcinol con clorodifenilfosfina : [3]
- C 6 H 4 (OH) 2 + 2 ClPPh 2 → C 6 H 4 (OPPh 2 ) 2 + 2 HCl
Pueden prepararse ligandos relacionados a partir de clorodiisopropilfosfina .
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/0/07/Ni%28POCOP%29X_image.png)
Los complejos representativos son del tipo Ni (POCOP) X (X = haluro, alquilo, tiolato). Los haluros surgen por reacción directa del ligando y un haluro de níquel y ofrecen una opción relativamente barata, no tóxica y fácilmente disponible del ligando para diversas aplicaciones. [4] También puede haber conformaciones variables de POCOP pertenecientes a los diversos grupos R que se ramifican de los átomos donantes.
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/en/thumb/c/c2/Ortep_Ni%28POCOP%29Cl.png/200px-Ortep_Ni%28POCOP%29Cl.png)
En la mayoría de los casos, el centro MPOCOP presenta un núcleo plano MC 3 O 2 P 2 . La conformación rígida y la geometría plana cuadrada del ligando POCOP permiten cambios sistemáticos sobre el entorno estérico y electrónico en el centro del metal. [2] La geometría de los compuestos metálicos formados con ligandos POCOP se puede ver a través de los ángulos de enlace P-Ni-P (164.01 Å) y C-Ni-Cl (178.31Å) encontrados para (POCOP) NiCl. Los ángulos de enlace de este compuesto son representativos de los ángulos encontrados para varios otros compuestos de poco metal. [4] Debido al ángulo de enlace P-Ni-P relativamente pequeño, los complejos de Ni presentan una ligera distorsión tetraédrica.
Reacción catalítica
Los ligandos de pinza participan en una variedad de transformaciones orgánicas, tales como la hidrosililación y oligomerizaciones de etileno , y el homoacoplamiento de haluros de bencilo . [5] Los complejos de pinza de Ni PCP promueven reacciones de formación de azufre-carbono. [2]
Referencias
- ^ Morales-Morales, David; Jensen, Craig (2007), La química de los compuestos de pinza , Elsevier, ISBN 978-0-444-53138-4
- ^ a b c Morales-Morales, D. (2004). "Complejos de pinza. Aplicaciones en catálisis" . Rev. Soc. Quím. Méx . 48 (4): 338–346.
- ^ Bedford, Robin B .; Draper, Sylvia M .; Noelle Scully, P .; Welch, Samantha L. (2000). "Complejos de pinza de paladio bis (fosfinito) 'PCP' y su aplicación como catalizadores en la reacción de Suzuki". Nueva Revista de Química . 24 (10): 745–747. doi : 10.1039 / B004793G .
- ^ a b Pandarus, V; Zargarian, D (2007), "New Pincer-Type Diphosphinito (POCOP) Complexes of Nickel", Organometallics , 26 (17): 4321–4334, doi : 10.1021 / om700400x
- ^ Chen, Tao; Yang, Limin; Li, Liang; Huang, Kuo-Wei (2012). "Homacoplamiento de haluros de bencilo catalizado por complejos POCOP-pinza de níquel". Tetraedro . 68 (31): 6152–6157. doi : 10.1016 / j.tet.2012.05.075 .