La clorodifenilfosfina es un compuesto organofosforado con la fórmula (C 6 H 5 ) 2 PCl, abreviado Ph 2 PCl. Es un líquido aceitoso incoloro con un olor acre que a menudo se describe como similar al ajo y detectable incluso en el rango de ppb . Es un reactivo útil para introducir el grupo Ph 2 P en moléculas, que incluye muchos ligandos. [2] Como otras halofosfinas, Ph 2 PCl es reactivo con muchos nucleófilos como el agua y se oxida fácilmente incluso con el aire.
Nombres | |
---|---|
Nombre IUPAC preferido Cloruro de difenilfosfinoso [1] | |
Otros nombres clorodifenilfosfina p-clorodifenilfosfina difenilfosfina cloruro difenilclorofosfina | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.012.813 |
Número CE |
|
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Propiedades | |
C 12 H 10 ClP | |
Masa molar | 220,63776 g mol −1 |
Apariencia | líquido transparente a amarillo claro |
Densidad | 1,229 g cm −3 |
Punto de ebullición | 320 ˚C |
Reacciona | |
Solubilidad | Reacciona con alcoholes altamente solubles en benceno , THF y éteres. |
Peligros | |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Peligro |
H290 , H302 , H314 , H318 , H412 | |
P234 , P260 , P264 , P270 , P273 , P280 , P301 + 312 , P301 + 330 + 331 , P303 + 361 + 353 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P321 , P330 , P363 , P390 , P404 , P405 , P501 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Síntesis y reacciones
La clorodifenilfosfina se produce a escala comercial a partir de tricloruro de benceno y fósforo (PCl 3 ). El benceno reacciona con el tricloruro de fósforo a temperaturas extremas de alrededor de 600 ° C para dar diclorofenilfosfina (PhPCl 2 ) y HCl. La redistribución de PhPCl 2 en la fase gaseosa a altas temperaturas da como resultado clorodifenilfosfina. [2] [3]
- 2 PhPCl 2 → Ph 2 PCl + PCl 3
Alternativamente, tales compuestos se preparan mediante reacciones de redistribución comenzando con trifenilfosfina y tricloruro de fósforo .
- PCl 3 + 2 PPh 3 → 2 fases 2 PCl
La clorodifenilfosfina se hidroliza para dar óxido de difenilfosfina . La reducción con sodio produce tetrafenildifosfina :
- 2 Ph 2 PCl + 2 Na → [Ph 2 P] 2 + 2 NaCl
Usos
La clorodifenilfosfina, junto con otras clorofosfinas, se utiliza en la síntesis de varias fosfinas . Una ruta típica utiliza reactivos de Grignard : [3]
- Ph 2 PCl + MgRX → Ph 2 PR + MgClX
Las fosfinas producidas a partir de reacciones con Ph 2 PCl se desarrollan y utilizan como pesticidas (como EPN ), estabilizadores para plásticos (Sandostab P-EPQ), varios catalizadores compuestos de halógeno , retardadores de llama (anhídrido fosfinocarboxílico cíclico), así como UV- Los sistemas de pintura de endurecimiento (utilizados en materiales dentales) hacen de Ph 2 PCl un intermedio importante en el mundo industrial. [2] [3]
Precursor de derivados de difenilfosfido
La clorodifenilfosfina se utiliza en la síntesis de difenilfosfuro de sodio mediante su reacción con sodio metálico en dioxano a reflujo . [4]
- Ph 2 PCl + 2 Na → Ph 2 PNa + NaCl
La difenilfosfina se puede sintetizar en la reacción de Ph 2 PCl y LiAlH 4 , este último generalmente usado en exceso. [5]
- 4 Ph 2 PCl + LiAlH 4 → 4 Ph 2 PH + LiCl + AlCl 3
Tanto Ph 2 PNa como Ph 2 PH también se utilizan en la síntesis de ligandos de organofosfina.
Caracterización
La calidad de la clorodifenilfosfina a menudo se comprueba mediante espectroscopía 31P NMR . [6]
Compuesto | 31 P desplazamiento químico (ppm frente al 85% de H 3 PO 4 ) |
---|---|
PPh 3 | -6 |
PPh 2 Cl | 81,5 |
PPhCl 2 | 165 |
PCl 3 | 218 |
Referencias
- ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 . La Real Sociedad de Química . pag. 926. doi : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ a b c Quin, LD A Guide to Organofosphorus Chemistry ; Wiley IEEE: Nueva York, 2000; págs. 44-69. ISBN 0-471-31824-8
- ^ a b c Svara, J .; Weferling, N .; Hofmann, T. "Compuestos de fósforo, orgánicos", en 'Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7ª ed.; Wiley-VCH: 2008; doi : 10.1002 / 14356007.a19_545.pub2 ; Consultado: 18 de febrero de 2008.
- ^ Roy, Jackson W; Thomson, RJ; MacKay.mf,. (1985). "La estereoquímica de los compuestos organometálicos. XXV. La estereoquímica de los desplazamientos de ésteres de metanosulfonato secundario y p -toluenosulfonato por iones de difenilfosfuro. Estructura cristalina de rayos X del óxido de (5α-colestán-3α-il) difenilfosfina". Revista australiana de química . 38 (1): 111–18. doi : 10.1071 / CH9850111 .CS1 maint: nombres numéricos: lista de autores ( enlace )
- ^ Stepanova, Valeria A .; Dunina, Valery V .; Smoliakova, Irina P. (2009). "Reacciones de complejos ciclopalados con difenilfosfuro de litio". Organometálicos . 28 (22): 6546–6558. doi : 10.1021 / om9005615 .
- ^ O. Kühl "Espectroscopia de RMN de fósforo-31" Springer, Berlín, 2008. ISBN 978-3-540-79118-8