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| Nombres | |
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| Nombre IUPAC preferido Tiohipoclorito de triclorometilo | |
| Otros nombres Cloruro de triclorometano sulfenilo Cloruro de triclorometilsulfuro | |
| Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Tarjeta de información ECHA | 100.008.948  |
| Número CE |
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PubChem CID | |
| UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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| Propiedades | |
| C Cl 4 S | |
| Masa molar | 185,87 g · mol −1 |
| Apariencia | Líquido amarillo aceitoso |
| Olor | olor desagradable y acre |
| Densidad | 1,72 g / cm 3 |
| Punto de fusion | -44 ° C (-47 ° F; 229 K) |
| Punto de ebullición | 147 a 148 ° C (297 a 298 ° F; 420 a 421 K) |
| insoluble | |
| log P | 3,47 (estimado) |
| Presión de vapor | 0,4 kPa (a 20 ° C) |
| Riesgos | |
 T N | |
| Frases R (desactualizadas) | R21 R25 R26 R34 |
| Frases S (desactualizadas) | S25 S28 S36 / 37/39 S45 |
| NFPA 704 (diamante de fuego) | |
| Dosis o concentración letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dosis media ) | 82,6 mg / kg (rata, oral) [2] |
LC 50 ( concentración media ) | 11 ppm (rata, 1 h) 16 ppm (rata, 1 h) 9 ppm (ratón, 3 h) 38 ppm (ratón, 2 h) 11 ppm (rata, 1 h) [2] |
LC Lo ( menor publicado ) | 388 ppm (humano, 10 min) 46 ppm (ratón, 10 min) [2] |
| NIOSH (límites de exposición a la salud de EE. UU.): | |
PEL (permitido) | TWA 0,1 ppm (0,8 mg / m 3 ) [1] |
REL (recomendado) | TWA 0,1 ppm (0,8 mg / m 3 ) [1] |
IDLH (peligro inmediato) | 10 ppm [1] |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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| Referencias de Infobox | |
El perclorometilmercaptano es el compuesto orgánico de azufre con la fórmula CCl 3 SCl . Se utiliza principalmente como intermedio para la síntesis de colorantes y fungicidas ( captan , folpet ). Es un aceite incoloro, aunque las muestras comerciales son amarillentas. Es insoluble en agua pero soluble en disolventes orgánicos. Tiene un olor fétido, insoportable y acre. Perclorometilmercaptano es el nombre original. El nombre sistemático es cloruro de triclorometanosulfenilo, porque el compuesto es un cloruro de sulfenilo , no un mercaptano . [3]
Historia
Fue utilizado como agente de guerra química por los franceses en la batalla de Champagne de 1915. Poco después, se abandonó el uso en tiempos de guerra debido a las claras propiedades de advertencia, la descomposición en presencia de hierro y acero y la fácil eliminación del vapor por medio del carbón. [4]
Preparación
El método para preparar perclorometilmercaptano fue descrito por primera vez por Rathke en 1873 [3] y todavía se utiliza. El disulfuro de carbono se clora usando un catalizador de yodo. Las siguientes ecuaciones funcionan de manera más eficiente a temperaturas por debajo de aproximadamente 30 ° C:
- CS 2 + 3 Cl 2 → CCl 3 SCl + SCl 2
- 2CS 2 + 5 Cl 2 → 2 CCl 3 SCl + S 2 Cl 2
A temperaturas más altas, la cloración da tetracloruro de carbono y cloruros de azufre adicionales. [5] La formación de subproductos se puede suprimir realizando la reacción en presencia de dicetonas . [6] Otro subproducto es el tiofosgeno . Los subproductos más volátiles, como el tetracloruro de carbono y el dicloruro de azufre, pueden eliminarse por destilación . La separación de perclorometilmercaptano de S 2 Cl 2 por destilación es un desafío ya que sus puntos de ebullición son muy cercanos. Otro subproducto que se forma es el hexacloroetano.. Se han informado innovaciones en el método básico de Rathke. [6]
Reactividad
El compuesto se hidroliza lentamente: [6]
- CSCl 4 + 2H 2 O → CO 2 + 4HCl + S
El compuesto es corrosivo para la mayoría de los metales. Reacciona con el hierro, desprendiendo tetracloruro de carbono. El perclorometilmercaptano se oxida con ácido nítrico a cloruro de triclorometanosulfonilo (Cl 3 CSO 2 Cl), un sólido blanco. [4]
Toxicidad
| Animal | Oral | Inhalación | Intraperitoneal | Intravenoso | Piel | Ojos |
| Rata | 82,6 mg / kg | 11 ppm / 1h | 25 mg / kg | |||
| Ratón | 400 mg / kg | 296 g / m 3 / 2h | 10 mg / kg | 56 mg / kg | ||
| Conejo | 1410 mg / kg | |||||
| Conejillo de indias | 500 μL / kg | 50 μg / 24 h [7] |
Cuando se calienta o en un incendio, emitirá gases tóxicos y corrosivos. También es muy tóxico por inhalación o absorción cutánea. [3]
Al menos dos mecanismos podrían explicar la toxicidad del perclorometilmercaptano, según la hipótesis de Althoff (1973). El primer mecanismo es una reacción entre el perclorometilmercaptano y grupos funcionales biológicos como los grupos hidroxilo, sulfhidrilo, amino y carboxilo. Esto da como resultado una inactivación de enzimas clave. Una segunda vía de reacción general es la hidrólisis para dar ácido clorhídrico. [3]
Referencias
- ^ a b c Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "# 0489" . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- ^ a b c "Perclorometilmercaptano" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- ^ a b c d Comité de niveles de guía de exposición aguda, Comité de Toxicología, Consejo Nacional de Investigación, (2011), Niveles de guía de exposición aguda para sustancias químicas seleccionadas en el aire.
- ^ a b Sosnovsky, George "La química del cloruro de triclorometanosulfenilo" Chemical Reviews 1958, volumen 58, 509-40. doi : 10.1021 / cr50021a003
- ^ Manchiu DS Lay, Mitchell W. Sauerhoff y Donald R. Saunders "Disulfuro de carbono" en Enciclopedia de química industrial de Ullmann, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a05_185
- ^ a b c Greco, C., (1978), Producción de perclorometilmercaptano, Stauffer ChemicalCompany, Westport, Conn.
- ^ Catálogo de proveedores de productos químicos, empresas de síntesis personalizada y fabricantes de equipos.
Enlaces externos
- CDC - Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos
