El reactivo Petasis , que lleva el nombre de Nicos A. Petasis, es un compuesto de organotitanio con la fórmula Cp 2 Ti (CH 3 ) 2 . [1] Es un sólido de color naranja.
Nombres | |
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Nombre IUPAC Bis (η5 - ciclopentadienil) dimetiltitanio | |
Otros nombres Dimetiltitanoceno | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.204.841 |
Número CE |
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PubChem CID | |
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Propiedades | |
C 12 H 16 Ti | |
Masa molar | 208,13 g / mol |
Peligros | |
Principales peligros | Irritante, incompatible con agua y agentes oxidantes. |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Peligro |
H225 , H304 , H315 , H319 , H332 , H360 , H370 , H372 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación y uso
El reactivo de Petasis se prepara mediante la reacción de metátesis de sal de cloruro de metilmagnesio o metillitio [2] con dicloruro de titanoceno : [3]
- Cp 2 TiCl 2 + 2 CH 3 MgCl → Cp 2 Ti (CH 3 ) 2 + 2 MgCl 2
Este compuesto se utiliza para la transformación de grupos carbonilo en alquenos terminales. Presenta una reactividad similar al reactivo de Tebbe y la reacción de Wittig . A diferencia de la reacción de Wittig, el reactivo Petasis puede reaccionar con una amplia gama de aldehídos, cetonas y ésteres. [4] El reactivo Petasis también es muy estable al aire y se usa comúnmente en solución con tolueno o THF.
El reactivo de Tebbe y el reactivo de Petasis comparten un mecanismo de reacción similar. El reactivo olefinado activo, Cp 2 TiCH 2 , se genera in situ al calentar. Con el carbonilo orgánico, este carbeno de titanio forma un oxatitanciclobutano de cuatro miembros que libera el alqueno terminal. [5]
A diferencia del reactivo de Tebbe, los homólogos del reactivo de Petasis son relativamente fáciles de preparar utilizando el correspondiente alquillitio en lugar de metillitio, lo que permite la conversión de grupos carbonilo en alquilidenos. [6]
Ver también
Referencias
- ^ NA Petasis y EI Bzowej (1990). "Olefinaciones de carbonilo mediadas por titanio. 1. Metilenaciones de compuestos de carbonilo con dimetiltitanoceno". Mermelada. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. doi : 10.1021 / ja00173a035 .
- ^ Claus, K .; Bestian, H. (1962). "Über die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe". Justus Liebigs Ann. Chem. 654 : 8-19. doi : 10.1002 / jlac.19626540103 .
- ^ Payack, JF; Hughes, DL; Cai, D .; Cottrell, IF; Verhoeven, TR (2002). "Dimetiltitanoceno" . Síntesis orgánicas . 79 : 19.
- ^ Hartley, RC; Li, J .; Main, CA; McKiernan, GJ (2007). "Reactivos carbenoides de titanio para convertir grupos carbonilo en alquenos". Tetraedro . 63 (23): 4825–4864. doi : 10.1016 / j.tet.2007.03.015 .
- ^ Meurer, Eduardo Cesar; Santos, Leonardo Silva; Pilli, Ronaldo Aloise; Eberlin, Marcos N. (2003). "Probar el mecanismo de la reacción de olefinación de petasis por masa de ionización química a presión atmosférica y espectrometría de masas en tándem". Letras orgánicas . 5 (9): 1391–4. doi : 10.1021 / ol027439b . PMID 12713281 .
- ^ Petasis, Nicos A .; Morshed, M. Monzur; Ahmad, M. Syarhabil; Hossain, M. Mahmun; Trippier, Paul C. (15 de marzo de 2012), "Bis (ciclopentadienil) dimetiltitanio", en John Wiley & Sons, Ltd. (ed.), Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd., págs. Rb126.pub3, doi : 10.1002 / 047084289x.rb126.pub3 , ISBN 978-0-471-93623-7