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El pentafluoruro de fósforo , P F 5 , es un haluro de fósforo . Es un gas tóxico e incoloro que se evapora en el aire. [1] [2]

Preparación

El pentafluoruro de fósforo se preparó por primera vez en 1876 mediante la fluoración del pentacloruro de fósforo utilizando trifluoruro de arsénico , que sigue siendo un método preferido: [1]

3 PCl 5 + 5 AsF 3 → 3 PF 5 + 5 AsCl 3

Estructura

Los estudios de rayos X monocristalinos indican que el PF 5 tiene geometría bipiramidal trigonal . Por lo tanto, tiene dos tipos distintos de enlaces P-F (axiales y ecuatoriales): la longitud de un enlace P-F axial es distinta del enlace P-F ecuatorial en la fase sólida, pero no las fases líquida o gaseosa debido a Pseudo Rotación de bayas.

La espectroscopia de RMN de flúor-19 , incluso a temperaturas tan bajas como -100 ° C, no distingue los entornos de flúor axial de los ecuatoriales. La aparente equivalencia surge de la barrera baja para la seudorotación a través del mecanismo de Berry , por el cual los átomos de flúor axiales y ecuatoriales intercambian posiciones rápidamente. La aparente equivalencia de los centros F en PF 5 fue notada por primera vez por Gutowsky. [3] La explicación fue descrita por primera vez por R. Stephen Berry , que da nombre al mecanismo de Berry. La pseudorrotación de bayas influye en el espectro de RMN de 19 F de PF 5 ya que la espectroscopia de RMN funciona en un milisegundoescala de tiempo. La difracción de electrones y la cristalografía de rayos X no detectan este efecto ya que las estructuras en estado sólido son, en relación con una molécula en solución, estáticas y no pueden sufrir los cambios necesarios de posición atómica.

Acidez de Lewis

El pentafluoruro de fósforo es un ácido de Lewis . Esta propiedad es relevante para su pronta hidrólisis. Un aducto bien estudiado es el PF 5 con piridina . Con aminas primarias y secundarias, los aductos se convierten fácilmente en derivados diméricos con puente amido con la fórmula [PF 4 (NR 2 )] 2 . Se conocen diversos complejos con ligandos bidentados. [4]

El ácido hexafluorofosfórico (HPF 6 ) se deriva del pentafluoruro de fósforo y el fluoruro de hidrógeno . Su base conjugada, hexafluorofosfato (PF 6 - ), es un anión no coordinante útil .

Referencias

  1. ↑ a b Kwasnik, W. (1963). "Fluoruro de fósforo (V)". En Brauer, G. (ed.). Manual de química inorgánica preparativa . 1 (2ª ed.). Nueva York: Academic Press. pag. 190.
  2. ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  3. ^ Gutowsky, HS; McCall, DW; Slichter, CP (1953). "Multiplets de resonancia magnética nuclear en líquidos". J. Chem. Phys. 21 (2): 279. doi : 10.1063 / 1.1698874 .
  4. ^ Wong, Chih Y .; Kennepohl, Dietmar K .; Cavell, Ronald G. (1996). "Fósforo neutro de seis coordenadas". Revisiones químicas . 96 : 1917-1952. doi : 10.1021 / cr9410880 . PMID 11848816 .