Octaclorodirenato de potasio
El octaclorodirenato de potasio (III) es un compuesto inorgánico de fórmula K 2 Re 2 Cl 8 . Esta sal azul oscuro es bien conocida como un ejemplo temprano de un compuesto que presenta un enlace cuádruple entre sus centros metálicos. Aunque el compuesto no tiene valor práctico, su caracterización fue significativa al abrir un nuevo campo de investigación en complejos con enlaces cuádruples. [1]
Los químicos soviéticos informaron por primera vez sobre el K 2 [Re 2 Cl 8 ] en 1954, [2] pero no fue hasta 1964 que Cotton y Harris caracterizaron el compuesto por presentar un enlace Re-Re corto, el primero de su tipo descubierto. [3] Los resultados de este estudio clásico condujeron posteriormente a nuevos trabajos sobre otros metales capaces de formar enlaces metal-metal, como cromo , molibdeno , tungsteno y tecnecio . [4] [5] [6]
Una síntesis de alto rendimiento de la sal de tetrabutilamonio implica tratar la sal de perrenato con cloruro de benzoílo seguido de HCl:
El octaclorodirenato (III) es un precursor de otros complejos con centros de renio con enlaces múltiples, ya que el enlace cuádruple es bastante estable y, a menudo, se mantiene en reacciones de sustitución de ligandos . Por ejemplo, tras el tratamiento con HBr concentrado , el complejo forma el anión análogo [Re 2 Br 8 ] 2− , que puede convertirse fácilmente en otras especies de dirhenium. [7]
En [Re 2 Cl 8 ] 2− , la distancia de enlace Re – Re es 2,24 Å , los ángulos de enlace Re – Re – Cl son 104 ° y los ángulos Cl – Re – Cl son 87 °. Los ligandos de cloruro están completamente eclipsados . Aunque esta geometría da como resultado interacciones repulsivas entre los iones cloruro, esta conformación permite una superposición máxima δ – δ entre los centros de Re (III), un factor que anula las repulsiones desfavorables del cloruro. El anión [Re 2 Cl 8 ] 2− tiene un carácter electrofílico débil . [8] [1]Con la configuración, Re (III) se adapta bien para participar en la unión cuádruple. Los electrones se asignan para dar la configuración σ 2 π 4 δ 2 , lo que resulta en un orden de enlace de 4 entre los centros del renio. El color brillante del [Re 2 Cl 8 ] 2− surge de la transición electrónica δ → δ *. [7]
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