El ion perrenato es el anión con la fórmula ReO-
4, o un compuesto que contenga este ion. El anión perrenato es tetraédrico, siendo similar en tamaño y forma al perclorato y al permanganato isoelectrónico de valencia . El anión perrenato es estable en un amplio rango de pH y puede precipitarse a partir de soluciones con el uso de cationes orgánicos. A pH normal, perrenato existe como metaperrhenate ( ReO-
4), Pero a alta mesoperrhenate pH ( ReO3−
5) formas. El perrenato, al igual que su ácido perrénico conjugado , presenta renio en el estado de oxidación de +7 con una configuración ad 0 . Las sales sólidas de perrenato adquieren el color del catión. [1]
Preparación
Las sales típicas de perrenato son los derivados de metales alcalinos y el perrenato de amonio . Estas sales se preparan por oxidación de compuestos de renio con ácido nítrico seguido de neutralización del ácido perrénico resultante. [2] [3] [4] La adición de cloruro de tetrabutilamonio a soluciones acuosas de perrenato de sodio da perrenato de tetrabutilamonio, que es soluble en solventes orgánicos. [5]
Reacciones de los perrenatos
- Basicidad
El anión perrenato es una base más débil que el Cl-
o Br-
pero más fuerte que el ClO-
4o BF-
4. El perrenato de plata reacciona con cloruro de trimetilsililo para dar el "éster" de sililo (CH 3 ) 3 SiOReO 3 . [6]
- Sulfurar
Con fuentes de sulfuro como sulfuro de hidrógeno , ReO-
4se convierte en anión tetratioperrenato ReS-
4. Un intermedio es [ReO 3 S] - . [7]
- Deshidración
El calentamiento del perrenato de amonio da Re 2 O 7 . [2]
- Redox
A diferencia del permanganato relacionado, el perrenato no es oxidante. Sin embargo, el reemplazo de algunos ligandos oxo induce redox. Por tanto, el ion perrenato reacciona con el cianuro para dar trans - [ReO 2 (CN) 4 ] 3− . El tratamiento del perrenato de tetrabutilamonio con cloruro de trimetilsililo produce el oxicloruro de Re (V): [5]
- Bu 4 N [ReO 4 ] + Me 3 SiCl + 2 MeOH Bu 4 N [ReOCl 4 ] + 3 (Me 3 Si) 2 O + Cl 2
- Complemento para pertechnate
La química del ion perrenato es similar a la del ion pertecnetato TcO-
4. Por esta razón, el perrenato se usa a veces como portador de niveles traza de pertecnetato, por ejemplo, en procedimientos de escaneo de medicina nuclear. El perrenato también se utiliza como una alternativa más segura al pertecnetato para estudios de vitrificación de desechos nucleares, como volatilidad [8] o encapsulación en sólidos. [9]
Referencias
- ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ a b O. Glemser "Renio" en el Manual de Química Inorgánica Preparativa, 2ª Ed. Editado por G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 1476-85.
- ^ Richard J. Thompson (1966). "Perrenato de amonio". Síntesis inorgánica . 8 : 171-173. doi : 10.1002 / 9780470132395.ch44 . ISBN 9780470132395.
- ^ Wm. T. Smith, S. Harmon Long (1948). "Las sales de ácido perrénico. I. Los metales alcalinos y el amonio". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 70 (1): 354–356. doi : 10.1021 / ja01181a110 .
- ^ a b Dilworth, JR; Hussain, W .; Hutson, AJ; Jones, CJ; McQuillan, FS (1997). "Aniones tetrahalo oxorenato". Síntesis inorgánicos : 257-262. doi : 10.1002 / 9780470132623.ch42 .
- ^ Kühn, Fritz E .; Santos, Ana M .; Herrmann, Wolfgang A. (2005). "Óxidos de organorhenio (VII) y organomolibdeno (VI): síntesis y aplicación en la epoxidación de olefinas". Dalton Transactions (15): 2483–91. doi : 10.1039 / b504523a . PMID 16025165 .
- ^ Goodman, JT; Rauchfuss, TB (2002). "Tetraetilamonio-tetratioperrenato [Et 4 N] [ReS 4 ]". Síntesis inorgánica . 33 : 107-110. doi : 10.1002 / 0471224502.ch2 .
- ^ Kim, Dongsang; Kruger, Albert (2018). "Especies volátiles de tecnecio y renio durante la vitrificación de residuos" . Revista de sólidos no cristalinos . 481 : 41–50. doi : 10.1016 / j.jnoncrysol.2017.10.013 . OSTI 1413468 .
- ^ Luksic, Steven; Riley, Brian; Parker, Kent; Hrma, Pavel (2016). "Sodalita como vehículo para aumentar la retención de Re en el simulante de vidrio residual durante la vitrificación" . Revista de materiales nucleares . 479 : 331–337. doi : 10.1016 / j.jnucmat.2016.07.002 .
Ver también
- Permanganato
- Pertecnetato