En química orgánica , la reacción de Menshutkin convierte una amina terciaria en una sal de amonio cuaternario por reacción con un haluro de alquilo . Se producen reacciones similares cuando las fosfinas terciarias se tratan con haluros de alquilo.
Reacción de Menshutkin | |
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Lleva el nombre de | Nikolai Menshutkin |
Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
Identificadores | |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000223 |
![Reacción de menshutkin](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/9/93/Menschutkin.svg/500px-Menschutkin.svg.png)
La reacción es el método de elección para la preparación de sales de amonio cuaternario. [1] Algunos catalizadores de transferencia de fase (PTC) se pueden preparar de acuerdo con la reacción de Menshutkin, por ejemplo, la síntesis de cloruro de trietil bencil amonio (TEBA) a partir de trietilamina y cloruro de bencilo :
![Reacción de Menshutkin](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/3/3d/Mensutkin2.png/600px-Mensutkin2.png)
Alcance
Las reacciones se realizan típicamente en disolventes polares como alcoholes. [1] Los yoduros de alquilo son agentes alquilantes superiores en relación con los bromuros, que a su vez son superiores a los cloruros. Como es típico en un proceso S N 2, los haluros de alquilo bencílico, alílico y α-carbonilado son reactivos excelentes. Aunque los cloruros de alquilo son malos agentes alquilantes ( especialmente los dicloruros de gemas ), las aminas no deben manipularse en disolventes clorados como el diclorometano y el dicloroetano, especialmente a altas temperaturas, debido a la posibilidad de una reacción de Menshutkin. (A veces, las reacciones cinéticamente fáciles como las acilaciones a veces se llevan a cabo en solventes clorados). Las aminas terciarias altamente nucleofílicas como DABCO reaccionarán con diclorometano a temperatura ambiente durante la noche y a reflujo (39-40 ° C) durante varias horas para dar el producto cuaternizado ( consulte el artículo sobre Selectfluor ). Debido al impedimento estérico y las propiedades electrónicas desfavorables, el cloroformo reacciona muy lentamente con las aminas terciarias durante un período de varias semanas a meses. [2] Incluso las piridinas, que son considerablemente menos nucleófilas que las aminas terciarias típicas, reaccionan con diclorometano a temperatura ambiente durante un período de varios días a semanas para dar sales de bis (piridinio) metano. [3]
Además del disolvente y el agente alquilante, otros factores influyen fuertemente en la reacción. En un sistema de macrociclo particular , la velocidad de reacción no solo se acelera (150000 veces en comparación con la quinuclidina ), sino que también se cambia el orden de los haluros.
![Accelerated reaction.[4]](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/2/22/MenshutkinReactionApplication.svg/600px-MenshutkinReactionApplication.svg.png)
Historia
La reacción lleva el nombre de su descubridor, Nikolai Menshutkin , quien describió el procedimiento en 1890. [5] [6] [7] [8] Dependiendo de la fuente, su nombre (y la reacción que lleva su nombre) se escribe como Menšutkin, Menshutkin o Menschutkin.
Referencias
- ↑ a b W. R. Brasen, CR Hauser (1954). "Alcohol o-metiletilbencílico". Org. Synth . 34 : 58. doi : 10.15227 / orgsyn.034.0058 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Hansen, Steen Honoré; Nordholm, Lars (16 de enero de 1981). "N-alquilación de aminas alifáticas terciarias por cloroformo, diclorometano y 1,2-dicloroetano". Journal of Chromatography A . 204 : 97-101. doi : 10.1016 / S0021-9673 (00) 81643-X .
- ^ Reacción del diclorometano con derivados de piridina en condiciones ambientales Alexander B. Rudine, Michael G. Walter y Carl C. Wamser J. Org. Chem. 2010 , 75, 4292–95 doi : 10.1021 / jo100276m
- ^ Aceleración dramática de la reacción de Menschutkin y distorsión de la orden de grupo de salida de haluro Keith J. Stanger, Jung-Jae Lee y Bradley D. Smith J. Org. Chem. 2007 , 72, 9663–68 doi : 10.1021 / jo702090p
- ^ N. Menschutkin. Beiträgen zur Kenntnis der Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der organischen Amine Z. Physik. Chem. 5 ( 1890 ) 589.
- ^ N Menschutkin. Über die Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der Amine Z. Physik. Chem. 6 ( 1890 ) 41.
- ^ MB Smith, J marzo. Química Orgánica Avanzada de March (Wiley, 2001) ( ISBN 0-471-58589-0 )
- ^ Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) ( ISBN 3817110553