| Reacción de Balz-Schiemann | |
|---|---|
| Lleva el nombre de | Günther Balz Günther Schiemann |
| Tipo de reacción | Reacción de sustitución |
| Identificadores | |
| Portal de química orgánica | reacción de balz-schiemann |
| ID de ontología RSC | RXNO: 0000127 |
La reacción de Schiemann (también llamada reacción de Balz-Schiemann ) es una reacción química en la que una amina aromática primaria se transforma en un fluoruro de arilo a través de un intermedio de tetrafluoroborato de diazonio . [1] Esta reacción es una ruta tradicional al fluorobenceno y algunos derivados relacionados, [2] incluido el ácido 4-fluorobenzoico . [3]
La reacción es conceptualmente similar a la reacción de Sandmeyer , que convierte las sales de diazonio en otros haluros de arilo (ArCl, ArBr). [4] Sin embargo, mientras que la reacción de Sandmeyer involucra un reactivo / catalizador de cobre y radicales intermedios, la descomposición térmica del tetrafluoroborato de diazonio procede sin un promotor y se cree que genera cationes arilo (Ar + ) altamente inestables , que extraen F - de BF 4 - para dar el fluoroareno (ArF), junto con trifluoruro de boro como subproducto.
Innovaciones
La reacción tradicional de Balz-Schiemann emplea HBF 4 e implica el aislamiento de la sal de diazonio. Ambos aspectos pueden modificarse de forma rentable. Se han utilizado otros contraiones en lugar de tetrafluoroboratos, como hexafluorofosfatos (PF 6 - ) y hexafluoroantimonatos (SbF 6 - ) con rendimientos mejorados para algunos sustratos. La reacción de diazotación se puede efectuar con sales de nitrosonio tales como [NO] SbF 6 sin aislamiento del intermedio de diazonio. [1]
Historia
La reacción lleva el nombre de los químicos alemanes Günther Schiemann y Günther Balz. [5]
Literatura adicional
- Roe A (1949). "Preparación de compuestos de flúor aromáticos a partir de fluoboratos de diazonio". Org. Reaccionar . 5 : 193. doi : 10.1002 / 0471264180.or005.04 . ISBN 0471264180.
- Becker HGO, Israel G. (1978). "Ionenpaareffekte bei der Photolyse und Thermolyse von Aryldiazonium-tetrafluoroboraten". J. Prakt. Chem . 321 (4): 579–586. doi : 10.1002 / prac.19793210410 .
Referencias
- ^ a b Furuya, Takeru; Klein, Johannes EMN; Ritter, Tobias (2010). "Formación de enlaces C-F para la síntesis de fluoruros de arilo" . Síntesis . 2010 (11): 1804–1821. doi : 10.1055 / s-0029-1218742 . PMC 2953275 . PMID 20953341 .
- ^ Inundación, DT (1943). "Fluorobenceno" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 2 , p. 295
- ^ G. Schiemann; W. Winkelmüller (1943). " Ácido p- fluorobenzoico" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 2 , p. 299
- ^ Swain, CG; Rogers, RJ (1975). "Mecanismo de formación de fluoruros de arilo a partir de fluoboratos de arendiazonio". Mermelada. Chem. Soc. 97 (4): 799–800. doi : 10.1021 / ja00837a019 .
- ^ Günther Balz; Günther Schiemann (1927). "Über aromatische Fluorverbindungen, I .: Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung". Chemische Berichte . 5 (60): 1186-1190. doi : 10.1002 / cber.19270600539 .
