Síntesis de aldehído de Stephen
La síntesis de aldehídos de Stephen , una reacción con nombre en química, fue inventada por Henry Stephen ( OBE / MBE ). Esta reacción implica la preparación de aldehídos (R-CHO) a partir de nitrilos (R-CN) usando cloruro de estaño (II) (SnCl 2 ), ácido clorhídrico (HCl) y apagando la sal de iminio resultante ([R-CH=NH 2 ] + Cl − ) con agua (H 2 O). [1] [2] Durante la síntesis, también se produce cloruro de amonio .
Por adición de cloruro de hidrógeno, el nitrilo usado ( 1 ) reacciona a su correspondiente sal ( 2 ). Se cree que esta sal se reduce mediante la transferencia de un solo electrón por parte del cloruro de estaño (II) ( 3a y 3b ). [3] La sal resultante ( 4 ) precipita después de algún tiempo como cloruro de aldimina-estaño ( 5 ). La hidrólisis de 5 produce un hemiaminal ( 6 ) a partir del cual se forma un aldehído ( 7 ).
Los sustitutos que aumentan la densidad electrónica promueven la formación del aducto de aldimina-cloruro de estaño. Con sustituyentes atractores de electrones, se facilita la formación de un cloruro de amida. [4] En el pasado, la reacción se llevaba a cabo precipitando el cloruro de aldimina-estaño, lavándolo con éter y luego hidrolizándolo. Sin embargo, se ha encontrado que este paso es innecesario y el cloruro de aldimina estaño se puede hidrolizar directamente en la solución. [5]
Esta reacción es más eficiente cuando se utilizan nitrilos aromáticos en lugar de alifáticos. Sin embargo, incluso para algunos nitrilos aromáticos (p. ej., éster etílico del ácido 2-cianobenzoico), el rendimiento puede ser bajo. [5]
En el método de Sonn-Müller [6] [7], la sal de iminio intermedia se obtiene de la reacción de una amida PhCONHPh con pentacloruro de fósforo .
