El taraxerol es un triterpenoide pentacíclico de origen natural . Existe en varias plantas superiores, incluyendo Taraxacum officinale ( Asteraceae ), Alnus glutinosa ( Betulaceae ), Litsea dealbata ( Lauraceae ), Skimmia spp. ( Rutaceae ), Dorstenia spp. ( Moraceae ), Maytenus spp. ( Celastraceae ) y Alchornea latifolia ( Euphobiaceae ). [1]El taraxerol recibió el nombre de "alnulina" cuando fue aislado por primera vez en 1923 de la corteza del aliso gris ( Alnus incana L.) por Zellner y Röglsperger. También tenía el nombre de "skimmiol" cuando Takeda y Yosiki lo aislaron de Skimmia ( Rutaceae ). [2] Se sabe que un gran número de plantas medicinales tienen este compuesto en sus hojas, raíces o aceite de semillas. [3]
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Nombres | |
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Nombre IUPAC 13-metil-27-nor-13α-olean-14-en-3β-ol | |
Nombre IUPAC preferido (3 S , 4a R , 6a R , 8a R , 12a R , 12b S , 14a R , 14b R ) -4,4,6a, 8a, 11,11,12b, 14b-Octametil-1,2,3, 4,4a, 5,6,6a, 8,8a, 9,10,11,12,12a, 12b, 13,14,14a, 14b-icosahydropicen-3-ol | |
Otros nombres
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Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
C 30 H 50 O | |
Masa molar | 426,729 g · mol −1 |
Apariencia | Sólido incoloro |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Química
Estructura
El taraxerol es un oleanan-3-ol con un sustituyente alfa- metilo en la posición 13, un grupo metilo faltante en la posición 14 y un doble enlace entre 14 y 15. El estereoisómero biológico dominante en las hojas de las plantas y en los sedimentos tiene el taraxer-14 -en-3β-ol configuración. El taraxerol es un isómero de doble enlace de la β-amirina , otro importante triterpenoide natural en las plantas superiores. Es un sólido incoloro a temperatura ambiente con un punto de fusión estimado de 283,50 ° C y un punto de ebullición de 490,70 ° C. Es prácticamente insoluble en agua y tiene una solubilidad de 9,552 × 10 −5 mg / L estimada a partir del coeficiente de reparto octanol-agua . [4]
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/d/d3/Numbered_Taraxerol.png/298px-Numbered_Taraxerol.png)
Síntesis
Si bien la síntesis de triterpenoides pentacíclicos en general ha demostrado ser un desafío, la síntesis parcial de 11,12-α-oxidotaraxerol, un derivado epóxido de taraxereno, ha sido informada por Ursprung et al. de α- y β-amirina. La exposición de una solución etanólica de α- y β-amirina a la luz solar del verano durante 12 semanas produce un precipitado incoloro, y la saponificación del precipitado da 11,12-α-oxidotaraxerol. Alternativamente, el proceso podría acelerarse exponiendo una solución etanólica de β-amirina bajo luz ultravioleta. En este caso, el precipitado se puede recoger en menos de 3 semanas. [5]
Transformación en sedimento
Durante la diagénesis temprana , el taraxerol pierde su grupo hidroxilo y se transforma en taraxer-14-eno. El taraxer-14-eno puede sufrir una rápida isomerización para formar 18β-olean-12-eno, en el que el doble enlace puede migrar y formar una mezcla de olean-12-eno, olean-13 (18) -eno y olean-18. -ene. Los isómeros de oleano se forman rápidamente a partir de reordenamientos de taraxerol durante la diagénesis, incluso en condiciones geotérmicas frías. [6] La reducción adicional durante la catagénesis de los tres compuestos da predominantemente 18α-oleanane y su contraparte 18β-oleanane como un producto secundario. El producto de reducción directa del taraxerol, el taraxerano, apenas está presente en los sedimentos naturales. Oleanane parece ser el producto dominante como resultado del proceso de transformación. [7]
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/3/37/Diagenesis_and_Catagenesis_of_Taraxerol.png/440px-Diagenesis_and_Catagenesis_of_Taraxerol.png)
Biomarcador
El taraxerol suele estar presente en cantidades menores en extractos de plantas y se puede utilizar como biomarcador de lípidos para plantas terrestres. Sin embargo, en muchas especies de hojas de mangle, por ejemplo, Rhizophora mangle ( mangle rojo) y Rhizophora racemosa , el taraxerol está presente en niveles muy altos. Por lo tanto, se utiliza en varios estudios como un sustituto de los aportes de los manglares. [1] [8] Dentro de las diferentes especies de manglares también existen diferencias de composición. Por ejemplo, Rhizophora mangle contiene altos niveles de taraxerol, β-amirina, germanicol y lupeol , Avicennia germinans (mangle negro) se compone principalmente de lupeol, betulina y β-sitosterol , y Laguncularia racemosa (mangle blanco) se caracteriza por grandes cantidades de lupeol y β-sitosterol. [9]
Estudio de caso de biomarcadores de manglares
Rhizophora racemosa representa la especie de manglar dominante en África occidental ecuatorial y sub-ecuatorial. Versteegh y col. analizaron los lípidos de las hojas de R. racemosa , así como los sedimentos superficiales y los núcleos de sedimentos de la Cuenca de Angola y la Cuenca del Cabo (Atlántico sureste) para evaluar la idoneidad del uso de taraxerol como un sustituto de la entrada de manglares en los sedimentos marinos. La hipótesis es que debería haber un "nivel base" para taraxerol en sedimentos generales y niveles elevados en lugares donde Rhizophora tiene una contribución significativa.
El análisis sugiere que el taraxerol domina el interior y la composición total de las hojas de R. racemosa (7,7 mg / g de hoja). Como resultado, el aumento en el nivel de taraxerol en relación con otros biomarcadores de plantas superiores en los sedimentos debería indicar cuándo y dónde Rhizophora contribuye sustancialmente. En la mayor parte del sudeste del Atlántico, la relación taraxerol / alcanos C 29 normales (nC 29 ) en los sedimentos superficiales es baja. Se observan altas proporciones en una zona a lo largo del talud continental, en la que los máximos siempre ocurren cerca de los árboles de mangle costeros actuales. Este patrón corrobora fuertemente el vínculo entre los altos niveles de taraxerol y los aportes de los ecosistemas de manglares. Este vínculo también está respaldado por una tendencia similar, aunque menos prominente, en el polen de Rhizophora .
El examen de los núcleos de sedimentos revela más conexiones entre la población de manglares, los niveles de taraxerol y las condiciones climáticas. Una condición climática importante es la glaciación / desglaciación. Durante las desglaciaciones, cuando las tasas de aumento del nivel del mar excedían los 12 cm / 100 años, las poblaciones de manglares no podían persistir debido a la falta de suministro de sedimentos. [10] Después de que esta tasa se desaceleró, las poblaciones de manglares pueden expandirse nuevamente en los estuarios y deltas recién desarrollados. [11] [12] Los períodos de desarrollo de los manglares y el aumento de los niveles de taraxerol en la cuenca, sin embargo, a veces no coinciden entre sí. En épocas de rápido aumento del nivel del mar, los depósitos de manglares costeros pueden transportarse a la cuenca, lo que da como resultado un aumento en la entrada de taraxerol, mientras que el desarrollo de los manglares en realidad ocurriría después. En algunos otros casos en los que la fluctuación en los niveles de taraxerol no se relacionó con cambios en el nivel del mar, también se puede atribuir a variaciones climáticas locales en temperatura y humedad. [1]
Métodos de análisis
Los métodos de análisis para la determinación y cuantificación de taraxerol incluyen cromatografía de gases / espectroscopia de masas (GC / MS) y cromatografía en capa fina de alta resolución (HPTLC). [13]
GC / MS
Existen varios procedimientos de tratamiento antes de analizar muestras de hojas o sedimentos que contienen taraxerol mediante análisis GC / MS. Las muestras secas y trituradas se saponifican con una base fuerte (por ejemplo, hidróxido de potasio ), se extraen en un disolvente polar (por ejemplo, diclorometano ), se separan en fracciones mediante cromatografía en columna y finalmente se derivatizan. Las opciones comunes para la derivatización incluyen N -metil- N- (trimetilsilil) trifluoroacetamida (MSTFA) y una mezcla de piridina y bis (trimetilsilil) trifluoroacetamida (BSTFA), las cuales tienen como objetivo convertir los grupos hidroxilo libres en éteres de trimetilsililo , haciendo que las moléculas sean más no polar y, por tanto, más adecuado para análisis GC / MS. [1] [9] En GC / MS, el taraxerol tiene un pico característico con una relación masa-carga (m / z) de 204. [1]
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/e/eb/Taraxerol_total_ion_current_traces.png/600px-Taraxerol_total_ion_current_traces.png)
HPTLC
Alternativamente, la determinación y cuantificación de taraxerol también se puede lograr con buena confiabilidad y reproducibilidad usando HPTLC. En este caso, se realiza un desarrollo ascendente lineal (por ejemplo, utilizando hexano y acetato de etilo (8: 2 v / v) como fase móvil) en una cámara de vidrio de doble canal sobre placas de aluminio TLC. La cuantificación se puede lograr mediante barrido espectrodensitométrico a una longitud de onda de 420 nm. [13]
Investigación farmacológica
Se ha demostrado que el taraxerol, como muchos compuestos triterpenoides, posee efectos antiinflamatorios in vitro . Puede interrumpir la activación de las enzimas MAP3K7 (TAK1) , proteína quinasa B (PKB o Akt) y NF-κB . Al hacerlo, puede inhibir la expresión de mediadores proinflamatorios en los microfagos. [14]
El taraxerol también exhibe actividad anticancerígena. Las pruebas in vivo de carcinogénesis en dos etapas del tumor de piel de ratón mostraron que el taraxerol puede inhibir la inducción del antígeno temprano del virus de Epstein-Barr (EBV-EA) por el iniciador del tumor 7,12-dimetilbenz (a) antraceno (DMBA) y el promotor del tumor 12-O-tetradecanoilforbol-13-acetato (TPA). [15]
Además, el taraxerol puede inhibir la actividad de la acetilcolinesterasa (AChE) en el hipocampo de rata . [dieciséis]
Ver también
- Taraxerol sintasa
Referencias
- ^ a b c d e f Versteegh, Gerard JM; Schefuß, Enno; Dupont, Lydie; Marret, Fabienne; Sinninghe Damsté, Jaap S; Jansen, JHFred (febrero de 2004). "Taraxerol y Rhizophora polen como sustitutos para rastrear ecosistemas de manglares pasados". Geochimica et Cosmochimica Acta . 68 (3): 411–422. Código bibliográfico : 2004GeCoA..68..411V . doi : 10.1016 / S0016-7037 (03) 00456-3 .
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