terminación de cadena


La terminación de cadena es cualquier reacción química que detiene la formación de intermedios reactivos en un paso de propagación de cadena en el curso de una polimerización , deteniéndola efectivamente.

Reacción química en la que un portador de cadena se convierte irreversiblemente en
una especie que no se propaga sin la formación de un nuevo portador de cadena. [1]

En química de polímeros , hay varios mecanismos por los cuales una reacción de polimerización puede terminar dependiendo del mecanismo y las circunstancias de la reacción. Un método de terminación que se aplica a todas las reacciones de polímeros es el agotamiento del monómero . En la polimerización por crecimiento de cadena, dos cadenas en crecimiento pueden chocar cabeza con cabeza y provocar que se detenga el crecimiento de ambas cadenas. En el caso de la polimerización por radicales o aniónica , la transferencia de cadena puede ocurrir cuando el radical al final de la cadena en crecimiento puede transferirse de la cadena a una unidad de monómero individual, lo que hace que una nueva cadena comience a crecer y la cadena anterior deje de crecer. Con polimerización de crecimiento escalonado, la reacción se puede terminar añadiendo una especie monofuncional que contenga la misma funcionalidad que uno o más de los tipos de monómero usados ​​en la reacción. Por ejemplo, se puede usar un alcohol R'-OH para detener una reacción entre un poliisocianato y un poliol porque reaccionará con la funcionalidad isocianato RN=C=O para producir R-(NH)-(C=O)-OR ' que entonces ya no es reactivo con el poliol.

Los pasos de terminación de los pasos de polimerización por radicales libres son de dos tipos: recombinación y desproporción . [2] En un paso de recombinación , dos radicales de cadena en crecimiento forman un enlace covalente en una sola molécula estable. Para el ejemplo de un polímero de vinilo ,

La terminación por recombinación aumenta la longitud de la cadena y, por lo tanto, el peso molecular del polímero final. [2]

En un paso de desproporción , un radical transfiere un átomo de hidrógeno al otro para formar dos moléculas estables: