La terminación de cadena es cualquier reacción química que detiene la formación de intermedios reactivos en un paso de propagación de cadena en el curso de una polimerización , deteniéndola efectivamente.
Reacción química en la que un portador de cadena se convierte irreversiblemente en
una especie que no se propaga sin la formación de un nuevo portador de cadena. [1]
En química de polímeros , hay varios mecanismos por los cuales una reacción de polimerización puede terminar dependiendo del mecanismo y las circunstancias de la reacción. Un método de terminación que se aplica a todas las reacciones de polímeros es el agotamiento del monómero . En la polimerización por crecimiento de cadena, dos cadenas en crecimiento pueden chocar cabeza con cabeza y provocar que se detenga el crecimiento de ambas cadenas. En el caso de la polimerización por radicales o aniónica , la transferencia de cadena puede ocurrir cuando el radical al final de la cadena en crecimiento puede transferirse de la cadena a una unidad de monómero individual, lo que hace que una nueva cadena comience a crecer y la cadena anterior deje de crecer. Con polimerización de crecimiento escalonado, la reacción se puede terminar añadiendo una especie monofuncional que contenga la misma funcionalidad que uno o más de los tipos de monómero usados en la reacción. Por ejemplo, se puede usar un alcohol R'-OH para detener una reacción entre un poliisocianato y un poliol porque reaccionará con la funcionalidad isocianato RN=C=O para producir R-(NH)-(C=O)-OR ' que entonces ya no es reactivo con el poliol.
Los pasos de terminación de los pasos de polimerización por radicales libres son de dos tipos: recombinación y desproporción . [2] En un paso de recombinación , dos radicales de cadena en crecimiento forman un enlace covalente en una sola molécula estable. Para el ejemplo de un polímero de vinilo ,
La terminación por recombinación aumenta la longitud de la cadena y, por lo tanto, el peso molecular del polímero final. [2]
En un paso de desproporción , un radical transfiere un átomo de hidrógeno al otro para formar dos moléculas estables: