Tetrakis (trifenilfosfina) paladio (0) (a veces llamado cuatrotrifenilfosfina) es el compuesto químico [Pd (P (C 6 H 5 ) 3 ) 4 ], a menudo abreviado Pd ( PPh 3 ) 4 , o raramente PdP 4 . Es un sólido cristalino de color amarillo brillante que se vuelve marrón al descomponerse en el aire .
Nombres | |
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Nombre IUPAC Tetrakis (trifenilfosfano) paladio (0) | |
Otros nombres Paladio TPP (0) | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
Tarjeta de información ECHA | 100.034.609 |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 72 H 60 P 4 Pd | |
Masa molar | 1 155 .59 g · mol −1 |
Apariencia | Cristales de amarillo brillante a chartreuse |
Punto de fusion | se descompone alrededor de 115 ° C |
Insoluble | |
Estructura | |
cuatro ligandos monodentados de trifenilfosfina unidos a un átomo central de Pd (0) en una geometría tetraédrica | |
tetraédrico | |
0 D | |
Peligros | |
Frases R (desactualizadas) | n / A |
Frases S (desactualizadas) | S22 , S24 / 25 |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
Compuestos relacionados | |
Complejos relacionados | clorotris (trifenilfosfina) rodio (I) tris (dibencilidenoacetona) dipaladio (0) Tetrakis (trifenilfosfina) platino (0) |
Compuestos relacionados | trifenilfosfina |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Estructura y propiedades
Los cuatro átomos de fósforo están en las esquinas de un tetraedro que rodea el centro de paladio (0). Esta estructura es típica de cuatro coordenadas 18 E - complejos. [1] Los correspondientes complejos Ni (PPh 3 ) 4 y Pt (PPh 3 ) 4 también son bien conocidos. Dichos complejos disocian reversiblemente ligandos PPh 3 en solución, por lo que las reacciones atribuidas a Pd (PPh 3 ) 4 a menudo surgen de hecho a partir de Pd (PPh 3 ) 3 o incluso Pd (PPh 3 ) 2 .
Preparación
El tetrakis (trifenilfosfina) paladio (0) fue preparado por primera vez por Lamberto Malatesta et al. en la década de 1950 por reducción de cloropalladato de sodio con hidracina en presencia de fosfina . [2] Está disponible comercialmente, pero se puede preparar en dos pasos a partir de precursores de Pd (II):
- PdCl 2 + 2 PPh 3 → PdCl 2 (PPh 3 ) 2
- PdCl 2 (PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3 + 5 ⁄ 2 N 2 H 4 → Pd (PPh 3 ) 4 + 1 ⁄ 2 N 2 + 2 N 2 H 5 Cl
Ambos pasos se pueden llevar a cabo en una reacción en un solo recipiente , sin aislar ni purificar el intermedio PdCl 2 (PPh 3 ) 2 . [3] Pueden emplearse reductores distintos de la hidrazina. El compuesto es sensible al aire, pero puede purificarse lavándolo con metanol para dar el polvo amarillo deseado. Suele almacenarse en frío bajo argón .
Aplicaciones
El Pd (PPh 3 ) 4 se usa ampliamente como catalizador para reacciones de acoplamiento catalizadas por paladio . [4] Entre las aplicaciones más destacadas se incluyen la reacción de Heck , el acoplamiento de Suzuki , el acoplamiento de Stille , el acoplamiento de Sonogashira y el acoplamiento de Negishi . Estos procesos comienzan con dos disociaciones sucesivas de ligandos seguidas de la adición oxidativa de un haluro de arilo al centro de Pd (0):
- Pd (PPh 3 ) 4 + ArBr → PdBr (Ar) (PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3
Referencias
- ^ Elschenbroich, C .; Salzer, A. (1992). Organometálicos: una introducción concisa (2ª ed.). Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
- ^ Malatesta, L .; Angoletta, M. (1957). "Compuestos de paladio (0). Parte II. Compuestos con triarilfosfinas, triarilfosfitos y triarilarsinas". J. Chem. Soc. 1957 : 1186. doi : 10.1039 / JR9570001186 .
- ^ Coulson, DR; Satek, LC; Grim, SO (1972). Tetrakis (trifenilfosfina) paladio (0) . Inorg. Synth. Síntesis inorgánica. 13 . pag. 121. doi : 10.1002 / 9780470132449.ch23 . ISBN 978-0-470-13244-9.
- ^ Van Leeuwen, PW (2005). Catálisis homogénea: comprensión del arte . Saltador. ISBN 1-4020-3176-9.