El perrutenato de tetrapropilamonio ( TPAP o TPAPR ) es el compuesto químico descrito por la fórmula N (C 3 H 7 ) 4 RuO 4 . A veces conocido como el reactivo Ley- Griffith, este compuesto de rutenio se utiliza como reactivo en síntesis orgánica . Esta sal se compone de la tetrapropilamonio catión y el perrutenato de anión, RuO-
4.
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Nombres | |
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Nombre IUPAC Perrutenato de tetrapropilamonio | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
Abreviaturas | TPAP TPAPR |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.156.687 ![]() |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 12 H 28 NRuO 4 | |
Masa molar | 351,43 g / mol |
Apariencia | Verde sólido |
Punto de fusion | 160 ° C (320 ° F; 433 K) (descomposición) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
Usos
El tetróxido de rutenio es un oxidante muy agresivo, pero el TPAP, que es su derivado reducido de un electrón, es un agente oxidante suave para la conversión de alcoholes primarios en aldehídos ( oxidación Ley ). [1] Los alcoholes secundarios se oxidan de manera similar a cetonas . [2] También se puede usar para oxidar alcoholes primarios hasta el ácido carboxílico con una carga de catalizador más alta, una mayor cantidad de co-oxidante y la adición de dos equivalentes de agua. En esta situación, el aldehído reacciona con el agua para formar el hidrato de geminal-diol , que luego se oxida nuevamente. [3]
La oxidación genera agua que se puede eliminar agregando tamices moleculares . El TPAP es caro, pero se puede utilizar en cantidades catalíticas . El ciclo catalítico se mantiene mediante la adición de una cantidad estequiométrica de un co-oxidante tal como N -metilmorfolina N -óxido [4] o de oxígeno molecular. [5]
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/c/ce/TPAPsvg.svg/361px-TPAPsvg.svg.png)
El TPAP también se usa para escindir dioles vecinales para formar aldehídos. [2]
Referencias
- ^ Ley, Steven V .; Norman, Joanne; Griffith, William P .; Marsden, Stephen P. (1994). "Perrutenato de tetrapropilamonio, Pr 4 N + RuO 4 - , TPAP: un oxidante catalítico para síntesis orgánica". Síntesis . 1994 (7): 639–666. doi : 10.1055 / s-1994-25538 . (artículo de revisión)
- ^ a b Ley, Steven V .; Norman, Joanne; Wilson, Anthony J. (2011), "Perrutenato de tetra-n-propilamonio" , Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd, págs. Rt074.pub2, doi : 10.1002 / 047084289x.rt074. pub2 , ISBN 978-0-471-93623-7, consultado el 4 de septiembre de 2020
- ^ Xu, Z .; Johannes, CW; Houri, AF; La, DS; Cogan, DA; Hofilena, GE; Hoveyda, AH (1997). "Aplicaciones de carbomagnesation catalizada por Zr y metátesis de cierre de anillo macrocíclico catalizada por Mo en síntesis asimétrica. Síntesis total enantioselectiva de Sch 38516 (Fluvirucin B 1 )". Mermelada. Chem. Soc. 119 (43): 10302–10316. doi : 10.1021 / ja972191k .
- ^ Griffith, William P .; Ley, Steven V .; Whitcombe, Gwynne P .; White, Andrew D. (1987). “Preparación y uso de per-rutenato de tetra- n -butilamonio (reactivo TBAP) y per-rutenato de tetra- n -propilamonio (reactivo TPAP) como nuevos oxidantes catalíticos para alcoholes”. J. Chem. Soc., Chem. Comun. (21): 1625-1627. doi : 10.1039 / C39870001625 .
- ^ Lenz, Roman; Ley, Steven V. (1997). "Tetra n -propylammonium perrutenato (TPAP) oxidaciones de alcoholes catalizada utilizando oxígeno molecular como un co-oxidante". J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 (22): 3291–3292. doi : 10.1039 / A707339I .
- ^ Hadfield, John A .; McGown, Alan T .; Mayordomo, John (2000). "Una síntesis de alto rendimiento del agente antitumoral de origen natural irisquinona" (PDF) . Moléculas . 5 (12): 82–88. doi : 10.3390 / 50100082 .