Tiosulfinato
En la química de azufre orgánico , el tiosulfinato es un grupo funcional que consiste en el enlace RS (O) -SR (R son sustituyentes orgánicos). Los tiolesulfinatos también se denominan ésteres de ácido alcanetiosulfínico (o arenetiosulfínico). Son el primer miembro [ aclaración necesaria ] de una familia de compuestos que contienen un enlace disulfuro oxidado . Otros miembros de esta familia incluyen tiosulfonatos (R-SO 2 -SR), α-disulfóxidos (RS (O) -S (O) -R), sulfinil sulfonas (RS (O) -SO 2 -R) y α- disulfonas (R-SO 2 -SO 2-R), todos los cuales son conocidos. El grupo tiosulfinato puede presentarse tanto en estructuras cíclicas como acíclicas. [1] [2] [3]
Una variedad de tiosulfinatos acíclicos y cíclicos se encuentran en las plantas o se forman cuando las plantas se cortan o trituran. Un tiosulfinato conocido es la alicina , CH 2 = CHCH 2 S (O) SCH 2 CH = CH 2 , uno de los ingredientes activos que se forman cuando se tritura el ajo . La alicina fue descubierta en 1944 por Chester J. Cavallito y sus compañeros de trabajo. Los tiosulfinatos que contienen diversas combinaciones de los grupos metilo, n -propilo, 1-propenilo, 2-propenilo, n -butilo, 1-butenilo y 2-butenilo se forman al triturar diferentes especies de Allium y Brassica . [4] [5]Triturado las raíces de Petiveria alliacea proporciona los tiosulfinatos S - (2-hidroxietil) 2-hidroxietano) tiosulfinato, S - (2-hidroxietil) phenylmethanethiosulfinate, S bencil 2-hidroxietano) tiosulfinato y S -bencil phenylmethanethiosulfinate (petivericin; PhCH 2 S (O) SCH 2 Ph). [6] Los zelanoxidos son tiosulfinatos cíclicos que contienen el anillo de 1,2- ditiolano -1-óxido, aislado de la maleza tropical Sphenoclea zeylanica . Estos tiosulfinatos heterocíclicos son quirales tanto en el carbono como en el azufre. [7] Óxido S de ácido espárrago[8] y brugierol [9] son otros 1,2-ditiolano-1-óxidos naturales que se encuentran en Asparagus officinalis y Brugiera conjugata , respectivamente.
Alicina, S phenylmethanethiosulfinate -bencil, y tiosulfinatos relacionados muestran radical que atrapan el antioxidante actividad asociada con fácil formación de ácidos sulfénicos [10] Los tiosulfinatos acíclicos de Allium y de Brassica especies poseen antimicrobiano, antiparasitario, antitumoral y la cisteína proteasa actividad inhibidora, mientras que el 1 natural, Los óxidos de 2-ditiolano-1 son inhibidores del crecimiento. Los tiosulfinatos de Petiveria también exhiben actividad antimicrobiana. [11] Los tiosulfinatos presentan un centro S (IV) vinculado a un centro S (II), siendo el primero estereogénico.. La conversión de disulfuros simples en tiosulfinatos da como resultado un debilitamiento considerable del enlace S – S de aproximadamente 70 a 34,5 kcal mol -1 (16,7 a 8,25 kJ mol -1 ) para el enlace SS en PhS (O) SPh, [12] con la consecuencia de que la mayoría de los tiosulfinatos son inestables y bastante reactivos. Por esta razón, la mejor forma de separar las mezclas de tiosulfinatos de plantas de Allium es mediante HPLC a temperatura ambiente que mediante cromatografía de gases (GC), aunque se ha utilizado GC con algunos tiosulfinatos de bajo peso molecular. Los tiosulfinatos se pueden distinguir de los sulfóxidos mediante espectroscopia infrarroja.ya que tienen una banda S = O característica en aproximadamente 1078 cm -1 en comparación con 1030-1060 cm -1 en los sulfóxidos. [13]
