Cloruro de 4-toluenosulfonilo ( p cloruro de toluenosulfonilo , tolueno- p sulfonil cloruro ) es un compuesto orgánico con la fórmula CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl. Este sólido blanco y maloliente es un reactivo ampliamente utilizado en síntesis orgánica . [2] Abreviado TsCl o TosCl , es un derivado del tolueno y contiene un grupo funcional cloruro de sulfonilo (-SO 2 Cl) .
Nombres | |
---|---|
Nombre IUPAC preferido Cloruro de 4-metilbenceno-1-sulfonilo | |
Otros nombres Cloruro de tosilo, cloruro de p -toluenosulfonilo, p -TsCl, TsCl | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.002.441 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Propiedades | |
C 7 H 7 ClO 2 S | |
Masa molar | 190,65 g / mol |
Apariencia | Blanco sólido |
Punto de fusion | 65 a 69 ° C (149 a 156 ° F; 338 a 342 K) |
Punto de ebullición | 134 ° C (273 ° F; 407 K) a 10 mmHg |
Hidrólisis | |
Peligros [1] | |
Principales peligros | Reacciona con el agua formando varios ácidos. |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
punto de inflamabilidad | 128 ° C (262 ° F; 401 K) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Usos
De manera característica, TsCl convierte los alcoholes (abreviado ROH) en los correspondientes ésteres de toluenosulfonato o derivados de tosilo ("tosilatos"):
- CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl + ROH → CH 3 C 6 H 4 SO 2 O + HCl
Los tosilatos se pueden escindir con hidruro de litio y aluminio:
- 4 CH 3 C 6 H 4 SO 2 O + LiAlH 4 → LiAl (O 3 SC 6 H 4 CH 3 ) 4 + 4 RH
Por tanto, la tosilación seguida de reducción permite la eliminación de un grupo hidroxilo.
Asimismo, el TsCl se utiliza para preparar sulfonamidas a partir de aminas: [3]
- CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl + R 2 NH → CH 3 C 6 H 4 SO 2 NR 2 + HCl
Las sulfonamidas resultantes no son básicas y, cuando se derivan de aminas primarias, son incluso ácidas.
TsCl reacciona con hidrazina para dar p-toluenosulfonil hidrazida .
La preparación de ésteres de tosilo y amidas se realiza en presencia de una base, que absorbe el cloruro de hidrógeno. La selección de la base es a menudo crucial para la eficacia de la tosilación. Las bases típicas incluyen piridina y trietilamina . También se utilizan bases inusuales; por ejemplo, las cantidades catalíticas de cloruro de trimetilamonio en presencia de trietilamina son muy eficaces en virtud de la trimetilamina . [2]
Otras reacciones
Al ser un reactivo ampliamente disponible, el TsCl se ha examinado en profundidad desde la perspectiva de la reactividad. Se utiliza en deshidrataciones para producir nitrilos , isocianuros y diimidas . [2] En una reacción inusual que se centra en el centro del azufre, el zinc reduce el TsCl al sulfinato, CH 3 C 6 H 4 SO 2 Na. [4]
Fabricar
Este reactivo está disponible a bajo costo para uso en laboratorio. Es un subproducto de la producción de cloruro de orto- toluenosulfonilo (un precursor de la síntesis del aditivo alimentario común y la sacarina catalizadora ), mediante la clorosulfonación de tolueno : [5]
- CH 3 C 6 H 5 + SO 2 Cl 2 → CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl + HCl
Referencias
- ^ "CLORURO DE P-TOLUENESULFONILO (CLORURO DE TOSILO)" .
- ^ a b c Whitaker, DT; Whitaker, KS; Johnson, CR; Haas, J. (2006). "Cloruro de P-toluenosulfonilo" .Cloruro de p- toluenosulfonilo . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: John Wiley. doi : 10.1002 / 047084289X.rt136.pub2 . ISBN 978-0471936237. Archivado desde el original el 5 de marzo de 2016 . Consultado el 28 de mayo de 2013 .
- ^ Ichikawa, J .; Nadano, R .; Mori, T .; Wada, Y. (2006). "5- ciclación endo - trig de 1,1-difluoro-1-alquenos: síntesis de 3-butil-2-fluoro-1-tosilindol" . Síntesis orgánicas . 83 : 111.; Volumen colectivo , 11 , p. 834
- ^ Whitmore, FC; Hamilton, FH (1922). "Toluenosulfinato de sodio" . Síntesis orgánicas . 2 : 89.; Volumen colectivo , 1 , p. 492
- ^ Lindner, O .; Rodefeld, L. "Ácidos bencenosulfónicos y sus derivados". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a03_507 .