Los complejos de metales de transición de aldehídos y cetonas describen complejos de coordinación con ligandos de aldehído (RCHO) y cetona (R 2 CO) . Debido a que los aldehídos y las cetonas son comunes, el área es de interés fundamental. Algunas reacciones que son útiles en química orgánica involucran tales complejos.
Estructura y vinculación
En los complejos monometálicos, los aldehídos y las cetonas se unen a los metales en dos modos, η 1 -O-enlazado y η 2 -C, O-enlazado. Estos modos de enlace se denominan enlaces sigma y pi. Estas formas a veces se interconvierten.
El modo de enlace sigma es más común para centros metálicos ácidos de Lewis de valencia más alta (p. Ej., Zn 2+ ) [1] y el modo de enlace pi se observa para centros metálicos ricos en electrones de baja valencia (p. Ej., Fe (0) ). [2]
A los efectos del recuento de electrones, los ligandos con enlaces O cuentan como ligandos de 2 electrones: son baaes de Lewis. Los ligandos η2 - C, O se describen como ligandos de alqueno análogos , es decir, el modelo de Dewar-Chatt-Duncanson . [3]
η 2 -C, O cetonas y aldehídos pueden funcionar como ligandos puente, utilizando un solo par de electrones en el oxígeno. Uno de esos complejos es [(C 5 H 5 ) 2 Zr (CH 2 O)] 3 , que presenta un anillo Zr 3 O 3 . [4]
Relación eta 1 complejos -O unidos a de aldehídos y cetonas son acetilacetonatos metálicos y especies relacionadas, que se pueden ver como una combinación de cetona y enolato ligandos.
Reacciones
Algunos complejos de η2 - aldehído insertan alquenos para dar metalaciclos de cinco miembros . [5]
eta 1 -Complexes de carbonilos alfa-beta insaturados presentan una mayor reactividad hacia dienos . Esta interacción es la base de las reacciones de Diels-Alder catalizadas por ácido de Lewis .
Referencias
- ^ Andreev, vicepresidente; Sobolev, PS; Tafeenko, VA (2017). "Coordinación de Tetrafenilporfirina de Zinc con Derivados de Piridina en Solución de Cloroformo y en Fase Sólida". Revista rusa de química general . 87 (7): 1572-1579. doi : 10.1134 / S1070363217070210 . S2CID 102539549 .
- ^ Berke, Heinz; Huttner, Gottfried; Weiler, Gertrud; Zsolnai, Laszlo (1981). "Struktur und Reaktivität eines Formaldehydeisen-Komplexes". Revista de Química Organometálica . 219 (3): 353–362. doi : 10.1016 / S0022-328X (00) 90020-2 .
- ^ Huang, Yo Hsin; Gladysz, JA (1988). "Ligandos de aldehídos y cetonas en complejos organometálicos y catálisis". Revista de educación química . 65 (4): 298. Código Bibliográfico : 1988JChEd..65..298H . doi : 10.1021 / ed065p298 .
- ^ Kropp, Kurt; Skibbe, Volker; Erker, Gerhard; Krueger, Carl (1983). "Intermedios de Fischer-Tropsch: Tris [(. Eta.2-formaldehído) zirconoceno] de la carbonilación de un hidruro de circonio". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 105 (10): 3353–3354. doi : 10.1021 / ja00348a075 .
- ^ Hoshimoto, Yoichi; Ohashi, Masato; Ogoshi, Sensuke (2015). "Transformación catalítica de aldehídos con complejos de níquel mediante η 2 -Coordinación y ciclación oxidativa". Cuentas de Investigación Química . 48 (6): 1746-1755. doi : 10.1021 / acs.accounts.5b00061 . PMID 25955708 .