En química de coordinación y química organometálica , los complejos imido de metales de transición son un compuesto de coordinación que contiene un ligando imido . Los ligandos imido pueden ser ligandos terminales o puente . El imido ligando original tiene la fórmula NH, pero la mayoría de los imido ligandos tienen grupos alquilo o arilo en lugar de H. El imido ligando se considera generalmente como un dianión, similar a un óxido.
Clases estructurales
Complejos con imido ligandos terminales
En algunos complejos de imido terminales, el ángulo M = NC es de 180º, pero a menudo el ángulo se dobla decididamente. Se supone que los complejos del tipo M = NH son intermedios en la fijación de nitrógeno por catalizadores sintéticos. [3]
Complejos con ligandos imido puente
Los ligandos imido se observan como ligandos doble y, menos a menudo, triplemente puente.
Síntesis
A partir de complejos metálicos oxo
Comúnmente, los complejos de metal-imido se generan a partir de complejos de oxo de metal . Surgen por condensación de aminas y óxidos metálicos y halogenuros metálicos:
- L n MO + H 2 NR → L n MNR + H 2 O
Este enfoque se ilustra mediante la conversión de MoO 2 Cl 2 en el derivado diimido MoCl 2 (NAr) 2 ( dimetoxietano ), precursores de los carbenos de Schrock del tipo Mo (OR) 2 (NAr) (CH-t-Bu). [4]
- L n MCl 2 + 3 H 2 NR → L n MNR + 2 RNH 3 Cl
Los isocianatos de arilo reaccionan con óxidos metálicos concomitantes con la descarboxilación:
- L n MO + O = C = NR → L n MNR + CO 2
Rutas alternativas
Algunos se generan a partir de la reacción de complejos metálicos de baja valencia con azidas:
- L n M + N 3 R → L n MNR + N 2
Se han generado algunos complejos imido mediante la alquilación de complejos de nitruro metálico :
- L n MN - + RX → L n MNR + X -
Utilidad
Los complejos de imido metálico son principalmente de interés académico. Sin embargo, se supone que son productos intermedios en la catálisis de amoxidación , en la oxiaminación de Sharpless y en la fijación de nitrógeno .
Referencias
- ↑ Hazari, N .; Mountford, P., "Reacciones y aplicaciones de complejos de imido de titanio", Acc. Chem. Res. 2005, 38, 839-849. doi : 10.1021 / ar030244z
- ^ Tianniu Chen, KR. Sorasaenee, Zhongzhi Wu, JB Diminnie, Ziling Xue (2003). "Síntesis, caracterización y estructuras de rayos X de nuevos complejos de bis (imida) amida y sililo de molibdeno". Inorg. Chim. Acta . 345 : 113. doi : 10.1016 / S0020-1693 (02) 01271-9 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Nugent, WA; Mayer, JM, "Metal-Ligand Multiple Bond", J. Wiley: Nueva York, 1988.
- ^ Schrock, RR (2009). "Avances recientes en la química de alquilideno de alto estado de oxidación Mo y W Imido" . Revisiones químicas . 109 : 3211–3226. doi : 10.1021 / cr800502p . PMC 2726908 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Brian S. McGilligan, John Arnold, Geoffrey Wilkinson, Bilquis Hussain-Bates, Michael B. Hursthouse (1990). "Reacciones de dimetildioxoosmio (VI) con ligandos donantes; reacciones de MO 2 (2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 , M = Os o Re, con óxidos de nitrógeno. Estructuras cristalinas de rayos X de [ 2,4,6-Me 3 C 6 H 2 N 2 ] + [OsO 2 (ONO 2 ) 2 (2,4,6-Me 3 C 6 H 2 )] - , OsO (NBu t ) (2,4 , 6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 , OsO 3 (NBu t ) y ReO 3 [N (2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 ] ". J. Chem. Soc., Dalton Trans. : 2465–2475. doi : 10.1039 / DT9900002465 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )