El óxido de trifenilfosfina (a menudo abreviado TPPO) es el compuesto organofosforado con la fórmula OP (C 6 H 5 ) 3 , también escrito como Ph 3 PO o PPh 3 O (Ph = C 6 H 5 ). Este compuesto cristalino incoloro es un producto de desecho común pero potencialmente útil en reacciones que involucran trifenilfosfina . Es un reactivo popular para inducir la cristalización de compuestos químicos.
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Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Trifenil-λ 5 -fosfanona | |
Otros nombres Óxido de trifenilfosfina | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.011.217 ![]() |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 18 H 15 OP | |
Masa molar | 278,29 g / mol |
Apariencia | cristales blancos |
Densidad | 1,212 g / cm ^ 3 |
Punto de fusion | 154 a 158 ° C (309 a 316 ° F; 427 a 431 K) |
Punto de ebullición | 360 ° C (680 ° F; 633 K) |
bajo | |
Solubilidad en otros disolventes. | disolventes orgánicos polares |
Estructura | |
tetraédrico | |
Peligros | |
Principales peligros | leve |
Frases R (desactualizadas) | 22-36 / 37/38 |
Frases S (desactualizadas) | 26 |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | P (C _ { 6} H _ { 5} ) _ { 3} S ; |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
Estructura y propiedades
Ph 3 PO es una molécula tetraédrica relacionada con POCl 3 . [1] El centro de oxígeno es relativamente básico. La rigidez de la columna vertebral y la basicidad del centro de oxígeno hacen de esta especie un agente popular para cristalizar moléculas que de otro modo serían difíciles de cristalizar. Este truco es aplicable a moléculas que tienen átomos de hidrógeno ácidos, por ejemplo, fenoles . [2]
Hasta ahora, se han encontrado varias modificaciones de Ph 3 PO: Por ejemplo, una forma monoclínica cristaliza en el grupo espacial P 2 1 / c con Z = 4 y a = 15.066 (1) Å, b = 9.037 (2) Å , c = 11,296 (3) Å y β = 98,47 (1) °. [3] La modificación ortorrómbica cristaliza en el grupo espacial Pbca con Z = 4 y 29.089 (3) Å, b = 9.1347 (9), c = 11.261 (1) Å. [4]
Como subproducto de la síntesis orgánica.
El Ph 3 PO es un subproducto de muchas reacciones útiles en la síntesis orgánica, incluidas las reacciones de Wittig , Staudinger y Mitsunobu . También se forma cuando se emplea PPh 3 Cl 2 para convertir alcoholes en cloruros de alquilo:
- Ph 3 PCl 2 + ROH → Ph 3 PO + HCl + RCl
La trifenilfosfina se puede regenerar a partir del óxido mediante el tratamiento con una variedad de agentes desoxigenantes, como fosgeno o triclorosilano / trietilamina: [5]
- Ph 3 PO + SiHCl 3 → PPh 3 + 1 / n (OSiCl 2 ) n + HCl
El óxido de trifenilfosfina puede ser difícil de eliminar de las mezclas de reacción mediante cromatografía. Es poco soluble en hexano y éter dietílico frío. La trituración o cromatografía de productos brutos con estos disolventes conduce a menudo a una buena separación del óxido de trifenilfosfina. Su eliminación se facilita mediante la conversión a su complejo de Mg (II), que es poco soluble en tolueno o diclorometano y se puede filtrar. [6] Se puede utilizar un método de filtración alternativo en el que se forma ZnCl 2 (TPPO) 2 tras la adición de ZnCl 2 con disolventes más polares como etanol, acetato de etilo y tetrahidrofurano. [7]
Química de coordinación
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/5/56/Dichlorobis%28triphenylphosphine-oxide%29nickel%28II%29-from-xtal-3D-balls.png/220px-Dichlorobis%28triphenylphosphine-oxide%29nickel%28II%29-from-xtal-3D-balls.png)
Ph 3 PO es un ligando para centros metálicos " duros ". Un complejo representativo es la especie tetraédrica NiCl 2 (OPPh 3 ) 2 . [8]
Ph 3 PO es una impureza común en PPh 3 . La oxidación de PPh 3 por oxígeno, incluido el aire, es catalizada por muchos iones metálicos:
- 2 PPh 3 + O 2 → 2 Ph 3 PO
Referencias
- ^ DEC Corbridge "Fósforo: un resumen de su química, bioquímica y tecnología" Quinta edición Elsevier: Amsterdam. ISBN 0-444-89307-5 .
- ^ MC Etter y PW Baures (1988). "Óxido de trifenilfosfina como coadyuvante de cristalización". Mermelada. Chem. Soc. 110 (2): 639–640. doi : 10.1021 / ja00210a076 .
- ^ Spek, Anthony L. (1987). "Estructura de un segundo polimorfo monoclínico de óxido de trifenilfosfina". Acta Crystallographica . C43 (6): 1233–1235. doi : 10.1107 / S0108270187092345 .
- ^ Al-Farhan, Khalid A. (1992). "Estructura cristalina del óxido de trifenilfosfina". Revista de Investigación Cristalográfica y Espectroscópica . 22 (6): 687–689. doi : 10.1007 / BF01160986 . S2CID 98335827 .
- ^ van Kalkeren, HA; van Delft, FL; Rutjes, FPJT (2013). "Catálisis de organofosforados para evitar residuos de óxido de fosfina". ChemSusChem . 6 (9): 1615–24. doi : 10.1002 / cssc.201300368 . PMID 24039197 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Patente WO 1998007724. "Proceso para la preparación de derivados de 7-alcoxialquil-1,2,4-triazolo [1,5-a] pirimidina"
- ^ Batesky, Donald C .; Goldfogel, Matthew J .; Weix, Daniel J. (2017). "Eliminación de óxido de trifenilfosfina por precipitación con cloruro de zinc en disolventes polares" . La Revista de Química Orgánica . 82 (19): 9931–9936. doi : 10.1021 / acs.joc.7b00459 . PMC 5634519 . PMID 28956444 .
- ^ DML Goodgame y M. Goodgame (1965). "Espectros del infrarrojo cercano de algunos complejos pseudotetraédricos de cobalto (II) y níquel (II)". Inorg. Chem. 4 (2): 139-143. doi : 10.1021 / ic50024a002 .