Tropone o 2,4,6-cicloheptatrien-1-ona es un compuesto orgánico con cierta importancia en la química orgánica como aromático no benzenoide . [2] El compuesto consta de un anillo de siete átomos de carbono con tres grupos alqueno conjugados y un grupo cetona . El compuesto relacionado tropolona ( 2-hidroxi-2,4,6-cicloheptatrien-1-ona ) tiene un grupo alcohol adicional (o un enol que incluye el doble enlace) junto a la cetona.
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido Ciclohepta-2,4,6-trien-1-ona | |||
Otros nombres Ciclohepta-2,4,6-trienona | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.007.933 | ||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 7 H 6 O | |||
Masa molar | 106,12 g / mol | ||
Densidad | 1.094 g / mL | ||
Punto de ebullición | 113 ° C (235 ° F; 386 K) (15 mmHg) | ||
Peligros | |||
punto de inflamabilidad | > 113 ° C (235 ° F; 386 K) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
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Referencias de Infobox | |||
El resto de tropona se puede encontrar en biomoléculas como colchicina , ácido estipitático e hinokitiol .
Tropone se conoce desde 1951 y también se llama óxido de cicloheptatrienilo . El nombre de tropolona fue acuñado por MJS Dewar en 1945 en relación con las propiedades aromáticas percibidas. [3]
Propiedades
Dewar en 1945 propuso que los tropones podrían tener propiedades aromáticas. El grupo carbonilo está polarizado con una carga positiva parcial en el átomo de carbono (A) y una carga negativa parcial en el oxígeno. En un caso extremo, el átomo de carbono tiene una carga positiva completa (B) formando un anillo de iones tropilio que es un sistema aromático de 6 electrones (C).
La tropolona es ácida (se muestra la base conjugada, E) con un pKa de 7 que se encuentra entre el fenol (10) y el ácido benzoico (4). El aumento de acidez en comparación con el fenol se debe a la estabilización regular de la resonancia . Los tropones y, en menor medida, los tropolones también son básicos (D) y esto se debe en gran medida a la estabilización aromática. Esta propiedad se puede observar en la facilidad de formación de sales con ácidos. El momento dipolar para el tropone es 4,17 D en comparación con un valor de solo 3,04 D para la cicloheptanona , que también puede tomarse como evidencia de aromaticidad.
Síntesis
Existen numerosos métodos para la síntesis orgánica de tropones y sus derivados. Dos métodos seleccionados para la síntesis de tropona son por oxidación de cicloheptatrieno con dióxido de selenio [4] e indirectamente a partir de tropinona por eliminación de Hofmann y bromación . [2]
Dos métodos para la síntesis de tropolona son por bromación de 1,2-cicloheptanodiona con N- bromosuccinimida seguida de deshidrohalogenación a temperaturas elevadas y por condensación de aciloína del éster etílico del ácido pimélico, la aciloína de nuevo seguida de oxidación con bromo. [2]
Reacciones
- Tropone sufre una contracción de anillo a ácido benzoico con hidróxido de potasio a temperatura elevada. Muchos derivados también se contraen con los correspondientes compuestos de areno . [2]
- Tropone reacciona en sustitución electrofílica , por ejemplo con bromo , pero la reacción procede a través del producto de adición 1,2 y no es una sustitución aromática electrofílica . [2]
- Los derivados de tropone también reaccionan en sustitución nucleofílica de forma muy similar a la sustitución aromática nucleofílica . [2]
- Tropone es un dieno en una reacción de Diels-Alder , por ejemplo con anhídrido maleico . [2]
- También se ha encontrado que Tropone reacciona en una anulación [8 + 3] con un aldehído cinámico [5].
Derivados
Nombre | Estructura química | Fuentes naturales |
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Tropolona | Pseudomonas lindbergii , Pseudomonas plantarii [6] | |
Hinokitiol | Árboles de cupresáceas [7] | |
Ácido stipitatic | Talaromyces stipitatus [8] | |
Ácido tropoditiético | Phaeobacter piscinae , Phaeobacter inhibens , Phaeobacter gallaeciensis [9] [10] | |
Colchicina | Colchicum autumnale , Gloriosa superba [11] |
Otros derivados de la tropona incluyen los ácidos puberulónico y puberúlico, los roseobacticidas, la pernambucina, la crototropona y la orobanona. [12] [13] [14] [15] [16]
Referencias
- ^ Tropone en Sigma-Aldrich
- ↑ a b c d e f g Pauson, Peter L. (1955). "Tropones y Tropolones". Chem. Apocalipsis 55 (1): 9-136. doi : 10.1021 / cr50001a002 .
- ^ MJS Dewar (1945). "Estructura del ácido estipitático". Naturaleza . 155 (3924): 50–51. doi : 10.1038 / 155050b0 .
- ^ Dahnke, Karl R .; Paquette, Leo A. (1993). "Cicloadición de Diels-Alder de demanda electrónica inversa de un ditioacetal de ceteno. Reducción de una enona conjugada promovida por hidruro de cobre. 9-ditiolanobiciclo [3.2.2] no-6-en-2-ona" . Org. Synth. 71 : 181.
- ^ Anulación [8 + 3] catalizada por carbeno N-heterocíclico de Tropone y Enals a través de Homoenolate Vijay Nair, Manojkumar Poonoth, Sreekumar Vellalath, Eringathodi Suresh y Rajasekaran Thirumalai J. Org. Chem. ; 2006 ; 71 (23) págs. 8964 - 8965; (Nota) doi : 10.1021 / jo0615706
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