La dihidroxilación Upjohn es una reacción orgánica que convierte un alqueno a un cis vicinal diol . Fue desarrollado por V. VanRheenen, RC Kelly y DY Cha de la Upjohn Company en 1976. [1] Es un sistema catalítico utilizando N -metilmorfolina N -óxido (NMO) como estequiométrica re-oxidante para la tetróxido de osmio . Es superior a los métodos catalíticos anteriores.
Dihidroxilación de Upjohn | |
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Lleva el nombre de | La empresa Upjohn |
Tipo de reacción | Reacción de adición |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | upjohn-dihidroxilación |
Antes de este método, a menudo era necesario el uso de cantidades estequiométricas del reactivo tóxico y costoso tetróxido de osmio. La dihidroxilación de Upjohn todavía se usa a menudo para la formación de dioles cis -vicinales; sin embargo, puede ser lento y propenso a la formación de subproductos cetónicos . Una de las peculiaridades de la dihidroxilación de olefinas es que el método "racémico" estándar (la dihidroxilación de Upjohn) es más lento y, a menudo, de menor rendimiento que el método asimétrico (la dihidroxilación asimétrica Sharpless ).
Mejoras en la dihidroxilación de Upjohn
En respuesta a estos problemas, Stuart Warren y colaboradores [2] emplearon condiciones de reacción similares a la dihidroxilación asimétrica de Sharpless , pero reemplazando los ligandos quirales con la quinuclidina aquiral para dar un producto de reacción racémica (asumiendo que se emplea un material de partida aquiral). Este enfoque aprovecha el hecho de que cuando se utilizan ligandos alcaloides de Sharpless, la dihidroxilación de los alquenos es más rápida y de mayor rendimiento que en su ausencia. Este fenómeno se conoció como "catálisis acelerada por ligando", un término acuñado por Barry Sharpless durante el desarrollo de su protocolo asimétrico.
Ver también
Referencias
- ↑ Vanrheenen, V .; Kelly, RC; Cha, DY (1976). "Una oxidación catalítica de OsO 4 mejorada de olefinas a cis -1,2-glicoles utilizando óxidos de amina terciaria como oxidante". Tetrahedron Lett. 17 (23): 1973-1976. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 78093-2 .
- ^ Eames, Jason; Mitchell, Helen J .; Nelson, Adam; O'Brien, Peter; Warren, Stuart; Wyatt, Paul (1999). "Un protocolo eficaz para la dihidroxilación racémica estilo Sharpless". J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 . 1999 (8): 1095-1104. doi : 10.1039 / a900277d .