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| Nombres | |
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| Nombre IUPAC preferido N 1 , N 1 , N 8 , N 8 -Tetrametilnaftaleno-1,8-diamina | |
| Otros nombres Esponja de protones N , N , N ′, N ′-tetrametilnaftaleno-1,8-diamina | |
| Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Tarjeta de información ECHA | 100.039.986  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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| Propiedades | |
| C 14 H 18 N 2 | |
| Masa molar | 214,312 g · mol −1 |
| Apariencia | Polvo cristalino blanco |
| Punto de fusion | 47,8 ° C (118,0 ° F; 320,9 K) |
| Acidez (p K a ) | 12,1 (en agua) [1] 18.62 (en acetonitrilo) [2] |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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| Referencias de Infobox | |
El 1,8-bis (dimetilamino) naftaleno es un compuesto orgánico con la fórmula C 10 H 6 (NMe 2 ) 2 (Me = metilo). Se clasifica como perinaftaleno , es decir, un derivado disustituido en 1,8 de naftaleno . Debido a su estructura inusual, exhibe una basicidad excepcional. A menudo se le conoce con el nombre comercial Proton Sponge , una marca comercial de Sigma-Aldrich . [3]
Estructura y propiedades
Este compuesto es una diamina en la que los dos grupos dimetilamino están unidos en el mismo lado ( posición peri ) de un anillo de naftaleno . Esta molécula tiene varias propiedades muy interesantes; uno es su basicidad muy alta ; otro son sus propiedades espectroscópicas.
Con un p K a de 12,34 [4] para su ácido conjugado en solución acuosa, el 1,8-bis (dimetilamino) naftaleno es una de las bases orgánicas más fuertes. Sin embargo, solo absorbe protones lentamente, de ahí el nombre comercial. La alta basicidad se atribuye al alivio de la tensión tras la protonación y / o la fuerte interacción entre los pares de nitrógeno solitarios . [3] Además, aunque muchas aminas aromáticas como la anilina muestran una basicidad reducida (debido a que el nitrógeno se hibrida sp² ; su par solitario ocupa un orbital 2pe interactuando y siendo retirado por el anillo aromático), esto no es posible en esta molécula, ya que los grupos metilo de los nitrógenos evitan que sus sustituyentes adopten una geometría plana, ya que esto requeriría forzar los grupos metilo de cada átomo de nitrógeno entre sí, por lo tanto la basicidad no se reduce por este factor que se encuentra en otras moléculas. Está estéricamente impedido , lo que lo convierte en un nucleófilo débil . Debido a esta combinación de propiedades, se ha utilizado en síntesis orgánica como base no nucleófila altamente selectiva . [4]
La esponja de protón también exhibe una afinidad muy alta por el boro y es capaz de desplazar el hidruro del borano para formar un par iónico boronio-borohidruro. [5]
Preparación
Este compuesto está disponible comercialmente. Puede prepararse mediante la metilación de 1,8-diaminonaftaleno con yodometano o sulfato de dimetilo . [6]
Compuestos relacionados
Otras esponjas de protones
Las esponjas de protones de segunda generación se conocen con una basicidad aún mayor. El 1,8-bis (hexametiltriaminofosfazenil) naftaleno o HMPN [7] se prepara a partir de 1,8-diaminonaftaleno por reacción con bromuro de tris (dimetilamino) bromofosfonio en presencia de trietilamina . HMPN tiene un pK BH + de 29,9 en acetonitrilo, que es más de 11 órdenes de magnitud mayor que la esponja de protón.
Esponja de hidruro
El inverso químico de una esponja de protones sería una esponja de hidruro. Esta propiedad es exhibida por C 10 H 6 (BMe 2 ) 2 , que reacciona con hidruro de potasio para producir K [C 10 H 6 (BMe 2 ) 2 H]. [8]
Referencias
- ^ RW Alder; PS Bowman; WRS Steele y DR Winterman (1968). "La notable basicidad de 1,8-bis (dimetilamino) naftaleno". Chem. Comun. (13): 723. doi : 10.1039 / C19680000723 .
- ^ I. Kaljurand, A. Kütt, L. Sooväli, T. Rodima, V. Mäemets, I. Leito, IA Koppel. Extensión de la escala espectrofotométrica autoconsistente de basicidad en acetonitrilo a un rango completo de 28unidadesp K a : unificación de diferentes escalas de basicidad. J. Org. Chem. , 2005 , 70 , 1019–1028. doi : 10.1021 / jo048252w
- ↑ a b R. W. Alder (1989). "Efectos de la cepa sobre basicidades de amina". Chem. Rev. 89 (5): 1215-1223. doi : 10.1021 / cr00095a015 .
- ^ a b Alexander F. Pozharskii y Valery A. Ozeryanskii "Esponjas de protones y fenómenos de transferencia de hidrógeno" Mendeleev Commun., 2012, 22, 117-124. doi : 10.1016 / j.mencom.2012.05.001
- ^ Légaré, Marc-André; Courtemanche, Marc-André; Fontaine, Frédéric-Georges (28 de agosto de 2014). "Activación de base de Lewis de borano-dimetilsulfuro en pares de iones fuertemente reductores para la transformación de dióxido de carbono en metoxiboranos" . Comunicaciones químicas . 50 (77). doi : 10.1039 / c4cc04857a . hdl : 20.500.11794 / 29769 . ISSN 1364-548X .
- ^ Vladimir I. Sorokin; Ozeryanskii, Valery A .; Pozharskii, Alexander F. (2003). "Un procedimiento simple y eficaz para la N- permetilación de naftalenos amino-sustituidos". Revista europea de química orgánica . 2003 (3): 496. doi : 10.1002 / ejoc.200390085 .
- ^ Volker Raab; Ekaterina Gauchenova; Alexei Merkoulov; Klaus Harms; Jörg Sundermeyer; Borislav Kovačević y Zvonimir B. Maksić (2005). "1,8-bis (hexametiltriaminofosfazenil) naftaleno, HMPN: una" esponja de protón "de bisfosfaceno superbásico " ". Mermelada. Chem. Soc. 127 (45): 15738-15743. doi : 10.1021 / ja052647v . PMID 16277515 .
- ^ Katz, Howard Edan (1985). "Esponja de hidruro: 1,8-naftalenodiilbis (dimetilborano)". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 107 (5): 1420–1421. doi : 10.1021 / ja00291a057 .
Enlaces externos
- Página de investigación de Roger Alder
