El 1,8-bis (dimetilamino) naftaleno es un compuesto orgánico con la fórmula C 10 H 6 (NMe 2 ) 2 (Me = metilo). Se clasifica como perinaftaleno , es decir, un derivado disustituido en 1,8 de naftaleno . Debido a su estructura inusual, exhibe una basicidad excepcional. A menudo se le conoce con el nombre comercial Proton Sponge , una marca comercial de Sigma-Aldrich . [3]
Este compuesto es una diamina en la que los dos grupos dimetilamino están unidos en el mismo lado ( posición peri ) de un anillo de naftaleno . Esta molécula tiene varias propiedades muy interesantes; uno es su basicidad muy alta ; otro son sus propiedades espectroscópicas.
Con un p K a de 12,34 [4] para su ácido conjugado en solución acuosa, el 1,8-bis (dimetilamino) naftaleno es una de las bases orgánicas más fuertes. Sin embargo, solo absorbe protones lentamente, de ahí el nombre comercial. La alta basicidad se atribuye al alivio de la tensión tras la protonación y / o la fuerte interacción entre los pares de nitrógeno solitarios . [3] Además, aunque muchas aminas aromáticas como la anilina muestran una basicidad reducida (debido a que el nitrógeno se hibrida sp² ; su par solitario ocupa un orbital 2pe interactuando y siendo retirado por el anillo aromático), esto no es posible en esta molécula, ya que los grupos metilo de los nitrógenos evitan que sus sustituyentes adopten una geometría plana, ya que esto requeriría forzar los grupos metilo de cada átomo de nitrógeno entre sí, por lo tanto la basicidad no se reduce por este factor que se encuentra en otras moléculas. Está estéricamente impedido , lo que lo convierte en un nucleófilo débil . Debido a esta combinación de propiedades, se ha utilizado en síntesis orgánica como una base no nucleófila altamente selectiva . [4]
La esponja de protón también exhibe una afinidad muy alta por el boro y es capaz de desplazar el hidruro del borano para formar un par iónico boronio-borohidruro. [5]
Este compuesto está disponible comercialmente. Puede prepararse mediante la metilación de 1,8-diaminonaftaleno con yodometano o sulfato de dimetilo . [6]
Las esponjas de protones de segunda generación se conocen con una basicidad aún mayor. El 1,8-bis (hexametiltriaminofosfazenil) naftaleno o HMPN [7] se prepara a partir de 1,8-diaminonaftaleno por reacción con bromuro de tris (dimetilamino) bromofosfonio en presencia de trietilamina . HMPN tiene un pK BH + de 29,9 en acetonitrilo , que es más de 11 órdenes de magnitud mayor que la esponja de protón.