El dímero de cloruro de alilpaladio (II) (APC) es un compuesto químico con la fórmula [( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 . Este compuesto amarillo estable al aire es un catalizador importante utilizado en síntesis orgánica . [2] Es uno de los complejos alílicos de metales de transición más utilizados .
Nombres | |
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Nombre IUPAC Dímero de cloruro de alilpaladio (II) | |
Otros nombres Dímero de cloruro de alilpaladio bis (alil) di-μ-cloro-dipaladio (II) APC | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.031.423 |
Número CE |
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PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 6 H 10 Cl 2 Pd 2 | |
Masa molar | 365,85 g / mol |
Apariencia | Sólido cristalino amarillo pálido |
Densidad | Sólido |
Punto de fusion | descomposición a 155-156 ° C |
Insoluble | |
Solubilidad en otros disolventes. | Cloroformo benceno acetona metanol |
Estructura [1] | |
monoclínico | |
P2 1 / n, No. 14 | |
Unidades de fórmula ( Z ) | 2 |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | http://www.colonialmetals.com/pdf/5048.pdf |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
H302 , H312 , H315 , H319 , H332 , H335 | |
P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301 + 312 , P302 + 352 , P304 + 312 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P322 , P330 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P363 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | (η 3 alil) (η5 - ciclopentadienil) paladio (II) di-μ-clorobis (crotilo) dipaladio |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Estructura
El compuesto tiene una estructura dimérica que es centrosimétrica . Cada grupo alilo se encuentra en un plano con un ángulo de aproximadamente 111,5 ° con respecto al cuadrado formado por los átomos de paladio y carbono, y las distancias Pd-C son todas iguales. Su celda unitaria es monoclínica. [1]
Síntesis
El compuesto se prepara purgando el monóxido de carbono a través de una solución acuosa metanólica de tetracloropaladato de sodio (preparado a partir de cloruro de paladio (II) y cloruro de sodio ) y cloruro de alilo . [2]
- 2 Na 2 PdCl 4 + 2 CH 2 = CHCH 2 Cl + 2 CO + 2 H 2 O → [(η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 + 4 NaCl + 2 CO 2 + 4 HCl
Otro método es la reacción de propeno con trifluoroacetato de paladio (II) , seguida de intercambio iónico con cloruro: [3]
- 2 (CF 3 COO) 2 Pd + 2 CH 2 = CHCH 3 → [(η 3 -C 3 H 5 ) Pd (CF 3 COO)] 2
- [(η 3 -C 3 H 5 ) Pd (CF 3 COO)] 2 + 2 Cl - → [(η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 + 2 CF 3 COO -
Reacciones
Reacciona de APC con fuentes de anión ciclopentadienilo para dar el correspondiente 18e - complejo de paladio ciclopentadienilo alilo :
- [(η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 + 2 NaC 5 H 5 → 2 [(η 5 -C 5 H 5 ) Pd (η 3 -C 3 H 5 )] + 2 NaCl
El dímero reacciona con una variedad de bases de Lewis (: B) para formar aductos ( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl: B. Su reacción con la piridina y la entalpía correspondiente son:
- 1/2 [( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 +: NC 5 H 5 → ( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl: NC 5 H 5 Δ H = −30,1 kJ mol −1
Esta entalpía corresponde al cambio de entalpía para una reacción que forma un mol del producto, ( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl: NC 5 H 5 , a partir del dímero ácido. La energía de disociación del dímero de Pd, que es una contribución de energía antes de la reacción con el donante,
- [( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 → 2 ( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl
ha sido determinado por el modelo ECW en 28 kJ mol -1 .
APC cataliza muchas reacciones orgánicas, como el acoplamiento cruzado , la adición nucleofílica a dienos y la descomposición de compuestos diazo en carbenos reactivos . También es un precursor útil de otros catalizadores de Pd. [3]
Referencias
- ↑ a b Smith, AE (1965). "La estructura del complejo de cloruro de alilpaladio (C3H5PdCl) 2 a –140 ° C" . Acta Crystallographica . 18 (3): 331–340. doi : 10.1107 / S0365110X65000774 . ISSN 0365-110X .
- ^ a b Tatsuno, Y .; Yoshida, T .; Otsuka, S. "(η3 - alil) paladio (II) Complexes" Inorganic Syntheses , 1990, volumen 28, páginas 342-345. ISBN 0-471-52619-3
- ^ a b Godleski, Stephen A .; Michelet, Véronique; Genêt, Jean-Pierre (2006), "Bis (allyl) di-μ-chlorodipalladium" , Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd, doi : 10.1002 / 047084289x.rb098s.pub2 , ISBN 978-0-471-93623-7, consultado 2020-09-06