Avobenzone ( nombres comerciales Parsol 1789 , Milestab 1789 , Eusolex 9020 , Escalol 517 , Neo Heliopan 357 y otros, INCI Butyl Methoxydibenzoylmethane) es un ingrediente soluble en aceite utilizado en productos de protección solar para absorber el espectro completo de rayos UVA .
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Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 3- (4- terc- butilfenil) -1- (4-metoxifenil) propano-1,3-diona | |
Otros nombres butilmetoxidibenzoilmetano; 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.067.779 ![]() |
Número CE |
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KEGG | |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 20 H 22 O 3 | |
Masa molar | 310,39 g / mol |
Apariencia | cristal incoloro |
Página de datos complementarios | |
Índice de refracción ( n ), constante dieléctrica (ε r ), etc. | |
Datos termodinámicos | Comportamiento de fase sólido-líquido-gas |
UV , IR , RMN , MS | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
Historia
Avobenzone fue patentado en 1973 y fue aprobado en la UE en 1978. Fue aprobado por la FDA en 1988. Su uso está aprobado en todo el mundo.
Propiedades
La avobenzona pura es un polvo cristalino blanquecino a amarillento con un olor débil [1] que se disuelve en isopropanol , dimetilsulfóxido , oleato de decilo, ácido cáprico / caprílico, triglicéridos y otros aceites. No es soluble en agua.
La avobenzona es un derivado del dibenzoilmetano . La avobenzona existe en el estado fundamental como una mezcla de las formas enol y ceto, lo que favorece al enol quelado. [2] Esta forma enólica se estabiliza mediante enlaces de hidrógeno intramoleculares dentro de la β-dicetona. [3] Su capacidad para absorber la luz ultravioleta en un rango más amplio de longitudes de onda que muchos otros agentes de protección solar ha llevado a su uso en muchas preparaciones comerciales comercializadas como filtros solares de "amplio espectro". La avobenzona tiene un máximo de absorción de 357 nm. [4]
Está sujeto a tautomería ceto-enólica y existe predominantemente enol cuando se disuelve. Tras la radiación UV, puede convertirse en forma ceto, mientras que se convierte nuevamente en forma enol después de colocarlo en la oscuridad. [5]
Estabilidad
La avobenzona es sensible a las propiedades del solvente, siendo relativamente estable en solventes próticos polares e inestable en ambientes no polares. Además, cuando se irradia con luz UVA, genera un estado excitado triplete en forma ceto que puede hacer que la avobenzona se degrade o puede transferir energía a objetivos biológicos y causar efectos nocivos. [2]
Se ha demostrado que la avobenzona se degrada significativamente con la luz, lo que resulta en una menor protección con el tiempo. [6] [7] [8] La luz UV-A en un día de luz solar en un clima templado es suficiente para descomponer la mayor parte del compuesto. Los datos presentados a la Administración de Alimentos y Medicamentos por la Asociación de Cosméticos, Artículos de Tocador y Fragancias indican un cambio de -36% en la absorbancia UV de avobenzona después de una hora de exposición a la luz solar. [9] Esta degradación se puede reducir mediante el uso de un fotoestabilizador, como el octocrileno . Otros fotoestabilizadores incluyen:
- 4-metilbencilideno alcanfor ( USAN Enzacamene)
- Tinosorb S (USAN Bemotrizinol , INCI Bis- Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina)
- Tinosorb M (USAN bisoctrizol , INCI metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol)
- Salicilato de butiloctilo (nombre comercial HallBrite BHB - [1] )
- Benzoato de hexadecilo
- Benzoato de butiloctilo
- HallBrite PSF (INCI undecilcrilen dimeticonaE) [10]
- Mexoryl SX (USAN Ecamsule , INCI Tereftalilideno Dicamphor Sulfónico Ácido)
- Synoxyl HSS (INCI trimetoxibencilideno pentanodiona) [11]
- Corapan TQ (INCI dietilhexil 2,6-naftalato) [12]
- Parsol SLX (INCI polisilicona-15) [13]
- Oxynex ST (INCI dietilhexil siringilideno malonato [14]
- Policrileno (INCI Polyester-8) [15]
- SolaStay S1 (INCI etilhexil metoxicrileno) [16]
Complejar la avobenzona con ciclodextrinas también puede aumentar su fotoestabilidad. [17] Las formulaciones de avobenzona con hidroxipropil-beta-ciclodextrina han mostrado una reducción significativa en la degradación fotoinducida, así como una mayor penetración transdérmica del absorbente de UV. [18]
La fotoestabilidad de la avobenzona aumenta aún más cuando los protectores solares se formulan con ciertos compuestos antioxidantes. La mangiferina , el glutatión , la ubiquinona , la vitamina C y la vitamina E han demostrado cierta capacidad para proteger a la avobenzona de la fotodegradación. [19] [20] [21]
Según algunos estudios, "los protectores solares más eficaces contienen avobenzona y dióxido de titanio ". [22] [23] La avobenzona se puede degradar más rápidamente a la luz en combinación con absorbentes de UV minerales como el óxido de zinc y el dióxido de titanio, aunque con el recubrimiento correcto de las partículas minerales esta reacción puede reducirse. [24] Un dióxido de titanio dopado con manganeso puede ser mejor que el dióxido de titanio sin dopar para mejorar la estabilidad de la avobenzona. [25]
Varios
Como enolato, la avobenzona se forma con complejos coloreados de iones de metales pesados (como Fe 3+ ) y se pueden agregar agentes quelantes para suprimirlos. Las sales de estearatos , aluminio, magnesio y zinc pueden dar lugar a precipitados poco solubles. [1] Los fabricantes también recomiendan evitar la inclusión de hierro y sales férricas, metales pesados , donantes de formaldehído y ésteres de PABA y PABA. [ cita requerida ] Los fabricantes de Coppertone advierten que la avobenzona se une al hierro y puede manchar la ropa lavada con agua rica en hierro. Las propiedades de tinción del bloqueador solar elaborado con avobenzona son particularmente notables en los botes de fibra de vidrio con gelcoat blanco. [ cita requerida ]
La avobenzona también reacciona con el trifluoruro de boro para formar un complejo cristalino estable que es altamente fluorescente bajo irradiación UV. El color de emisión de los cristales depende del empaquetamiento molecular del complejo de boro avobenzona. La fotoluminiscencia también se puede alterar por la fuerza mecánica en el estado sólido, dando como resultado un fenómeno llamado " luminiscencia mecanocrómica ". El color de emisión alterado se recupera lentamente a temperatura ambiente o más rápidamente a temperaturas más altas. [26]
Espectro de absorbancia
La avobenzona tiene un pico de absorbancia de alrededor de 360 nm cuando se disuelve. El pico puede cambiar ligeramente dependiendo del solvente.
Preparación
El compuesto se prepara haciendo reaccionar éster metílico de 4-terc-butilbenzoico (a partir de ácido 4-terc-butilbenzoico mediante esterificación con metanol) con 4-metoxiacetofenona en tolueno en presencia de amida sódica mediante condensación de Claisen . [27]
![Synthese Avobenzon](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/3/3a/Avobenzone_Synthesis_V1.png/400px-Avobenzone_Synthesis_V1.png)
Según una solicitud de patente reciente, [28] se obtienen rendimientos de hasta el 95% con los mismos materiales de partida en tolueno en presencia de metóxido de potasio .
Seguridad
Aunque la avobenzona se considera segura, los productos de desintegración pueden tener un impacto significativo en la salud y persistir en el medio ambiente. Un estudio reciente en la Universidad Estatal Lomonosov de Moscú encontró que el agua clorada y la luz ultravioleta pueden hacer que la avobenzona se desintegre en varios otros compuestos orgánicos, que incluyen; ácidos aromáticos , aldehídos , fenoles y acetofenonas que pueden tener efectos adversos para la salud. [29] [30] [31]
Ver también
- factor de protección solar
Notas
- ^ a b "Making Cosmetics®, Avobenzone" . Makingcosmetics.com . Consultado el 29 de julio de 2015 .
- ^ a b Paris C, Lhiaubet-Vallet V, Jimenez O, Trullas C, Miranda M (enero-febrero de 2009). "Una forma bloqueada de Diketo de avobenzona: fotoestabilidad, propiedades fotosensibilizantes y extinción de tripletes por un filtro UVB derivado de triazina" . Fotoquímica y Fotobiología . 85 (1): 178-184. doi : 10.1111 / j.1751-1097.2008.00414.x . PMID 18673327 .
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