BINAP (2,2'-bis (difenilfosfino) -1,1'-binaftil) es un compuesto organofosforado . Este ligando de difosfina quiral se usa ampliamente en síntesis asimétrica . Consiste en un par de grupos 2-difenilfosfino naftilo unidos en las posiciones 1 y 1 '. Esta estructura asimétrica de C 2 carece de un átomo estereogénico , pero tiene quiralidad axial debido a la rotación restringida ( atropisomería ). La barrera a la racemización es alta debido al impedimento estérico , que limita la rotación alrededor del enlace que une los anillos de naftilo. La El ángulo diedro entre los grupos naftilo es de aproximadamente 90 °. El ángulo de mordida natural es de 93 °. [1]
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Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido ([1,1'-Binaftaleno] -2,2'-diil) bis (difenilfosfano) | |
Otros nombres BINAP | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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CHEMBL | |
ChemSpider |
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Tarjeta de información ECHA | 100.114.880 ![]() |
Número CE |
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PubChem CID |
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UNII |
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Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 44 H 32 P 2 | |
Masa molar | 622.688 g · mol −1 |
Apariencia | Sólido incoloro |
Punto de fusion | 239 a 241 ° C (462 a 466 ° F; 512 a 514 K) ( R ) 238–240 ° C ( S ) |
disolventes orgánicos | |
Peligros | |
Pictogramas GHS | ![]() |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
Declaraciones de peligro GHS | H315 , H319 , H335 , H413 |
Consejos de prudencia del SGA | P261 , P264 , P271 , P273 , P280 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , P405 , P501 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/a/a0/BINAP_3D.png/220px-BINAP_3D.png)
Utilizar como ligando en catálisis asimétrica
BINAP se utiliza en síntesis orgánica para transformaciones enantioselectivas catalizadas por sus complejos de rutenio , rodio y paladio . [2] Como fue iniciado por Ryōji Noyori y sus colaboradores, los complejos de rodio de BINAP son útiles para la síntesis de (-) - mentol . [3] [4]
Los complejos de plata también son importantes; BINAP- AgF se puede utilizar para protonar enantioselectivamente éteres de silil enol . [5]
Estudios posteriores revelaron que las difosfinas relacionadas con un ángulo diedro más estrecho entre las caras aromáticas dan catalizadores que son más enantioselectivos. Uno de esos ligandos es SEGPHOS . [6]
Preparación
BINAP se prepara a partir de BINOL [7] [8] a través de sus derivados bis triflato . Ambos enantiómeros ( R ) y ( S ) , así como el racemato, están disponibles comercialmente. Una de las amplias aplicaciones incluye la hidrogenación quimioselectiva, donde BINAP se conjuga con rodio.
Referencias
- ↑ Birkholz (de soltera Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet WNM (2009). "Efectos del ángulo de mordida de las difosfinas en el enlace C – C y C – X que forman reacciones de acoplamiento cruzado". Reseñas de la Sociedad Química . 38 (4): 1099. doi : 10.1039 / B806211K . PMID 19421583 .
- ^ Kitamura, Masato; M. Tokunaga; T. Ohkuma; R. Noyori (1998). "Hidrogenación asimétrica de 3-oxo carboxilatos mediante complejos BINAP-rutenio" . Org. Synth. 9 : 589.
- ^ Akutagawa, S (1992). "Una síntesis práctica de (-) - mentol con el catalizador Rh-BINAP". Chirality Ind .: 313–323.
- ^ Kumobayashi, Hidenori; Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; Tsuruta, Haruki (1997). "Síntesis asimétrica industrial mediante el uso de catalizadores metal-BINAP". Nippon Kagaku Kaishi . 12 : 835–846.
- ^ Yanagisawa, Akira; Touge, Taichiro; Takayoshi, Arai (2005). "Protonación enantioselectiva de enolatos de sililo catalizados por un complejo Binap⋅AgF". Angewandte Chemie International Edition . 44 (10): 1546–8. doi : 10.1002 / anie.200462325 .
- ^ Shimizu H, Nagasaki I, Matsumura K, Sayo N, Saito T (2007). "Desarrollos en hidrogenación asimétrica desde una perspectiva industrial". Acc. Chem. Res. 40 (12): 1385-1393. doi : 10.1021 / ar700101x . PMID 17685581 .
- ^ "BINAP: un enfoque industrial para la fabricación" (PDF) . Rhodia . Consultado el 20 de octubre de 2008 .
- ^ Cai, Dongwei; JF Payack; DR Bender; DL Hughes; TR Verhoeven; PJ Reider (2004). "( R ) - (+) - y ( S ) - (-) - 2,2'-bis (difenilfosfino) -1,1'-binaftilo (BINAP)" . Org. Synth. 10 : 112.