Bis (benceno) cromo es el compuesto organometálico con la fórmula Cr ( η 6 -C 6 H 6 ) 2 . A veces se le llama dibencenocromo. El compuesto jugó un papel importante en el desarrollo de compuestos sándwich en la química organometálica y es el complejo prototípico que contiene dos ligandos areno .
Nombres | |||
---|---|---|---|
Nombre IUPAC Bis (benceno) cromo | |||
Otros nombres di (benceno) cromo dibenceno cromo | |||
Identificadores | |||
| |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.013.675 | ||
Número CE |
| ||
PubChem CID | |||
Número RTECS |
| ||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Propiedades | |||
C 12 H 12 Cr | |||
Masa molar | 208,22 g / mol | ||
Apariencia | cristales marrón-negros | ||
Punto de fusion | 284 a 285 ° C (543 a 545 ° F; 557 a 558 K) | ||
Punto de ebullición | sublima: 160 ° C (320 ° F; 433 K) al vacío | ||
insoluble | |||
Solubilidad en otros disolventes. | ligeramente: benceno , THF | ||
Estructura | |||
pseudo octaédrico | |||
0 D | |||
Peligros | |||
Principales peligros | inflamable | ||
Pictogramas GHS | |||
Palabra de señal GHS | Advertencia | ||
H228 | |||
P210 , P240 , P241 , P280 , P378 | |||
punto de inflamabilidad | 82 ° C; 180 ° F; 355 K | ||
Compuestos relacionados | |||
Compuestos relacionados | cromoceno ferroceno | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Preparación
La sustancia es sensible al aire y su síntesis requiere técnicas sin aire . Primero fue preparado por Hafner y Fischer mediante la reacción de CrCl 3 , aluminio y benceno, en presencia de AlCl 3 . Este llamado método reductivo de Friedel-Crafts fue iniciado por EO Fischer y sus estudiantes. [1] [2] El producto de la reacción era amarillo [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + , que luego se redujo al complejo neutro. Las ecuaciones idealizadas para la síntesis son:
- CrCl 3 + 2/3 Al + AlCl 3 + 2 C 6 H 6 → [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] AlCl 4 + 2/3 AlCl 3
- [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] AlCl 4 + 1/2 Na 2 S 2 O 4 → [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + NaAlCl 4 + SO 2
Usando la técnica de síntesis de vapor de metal , se pueden preparar bis (benceno) cromo y muchos compuestos análogos mediante la co-condensación de vapor de Cr y areno. De esta manera, se puede preparar el complejo de fosfabenceno [Cr (C 5 H 5 P) 2 ]. [3]
Elucidación de la estructura
Los compuestos estrechamente relacionados con [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + se habían preparado muchos años antes del trabajo de Fischer por Franz Hein mediante la reacción de bromuro de fenilmagnesio y CrCl 3 . [4] La reacción de Hein produce complejos sándwich catiónicos que contienen bi - y terfenilo , que desconcertaron a los químicos hasta el avance de Fischer y Hafner. [5] (De hecho, aunque Harold Zeiss y Minoru Tsutsui de la Universidad de Yale habían propuesto anteriormente la estructura "sándwich", no pudieron convencer a los árbitros escépticos de las revistas para que publicaran su manuscrito hasta que se dieron a conocer los resultados de Fischer y Hafner. [6] ) Fischer y Seus pronto preparó el [Cr (C 6 H 5 -C 6 H 5 ) 2 ] + de Hein por una ruta inequívoca, confirmando así que Hein había descubierto, sin saberlo, complejos sándwich, medio siglo antes que el trabajo sobre el ferroceno . [7] [8] Ilustrando el rápido ritmo de esta investigación, el mismo número de Chem. Ber. también describe el complejo Mo (0). [9]
Reacciones
El compuesto reacciona con los ácidos carboxílicos para dar carboxilatos de cromo (II), como el acetato de cromo (II) , que tienen estructuras interesantes. La oxidación proporciona [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + . La carbonilación da (benceno) cromo tricarbonilo .
El compuesto encuentra un uso limitado en la síntesis orgánica . [10]
Referencias
- ^ King, Síntesis organometálicas de RB. Volumen 1 Compuestos de metales de transición; Prensa académica: Nueva York, 1965. ISBN 0-444-42607-8
- ^ Elschenbroich, C .; Salzer, A. "Organometálicos: una introducción concisa" (2ª edición) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
- ^ E. Schmidt, KJ Klabunde, A. Ponce, A. Smetana, D. Heroux "Síntesis de vapor metálico de compuestos de metales de transición" Enciclopedia de química inorgánica 2006, John Wiley & Sons. doi : 10.1002 / 0470862106.ia137
- ^ Seyferth, D. (2002). "Bis (benceno) cromo. 1. Franz Hein en la Universidad de Leipzig y Harold Zeiss y Minoru Tsutsui en Yale" . Organometálicos . 21 (8): 1520-1530. doi : 10.1021 / om0201056 .
- ^ Seyferth, D. (2002). "Bis (benceno) cromo. 2. Su descubrimiento por EO Fischer y W. Hafner y el trabajo posterior de los grupos de investigación de EO Fischer, HH Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich y otros" . Organometálicos . 21 (14): 2800–2820. doi : 10.1021 / om020362a .
- ^ Werner, hitos de Helmut en la química de metales de transición orgánica: una visión personal; Springer Science & Business Media, 2008. ISBN 0-387-09848-8
- ^ Fischer, E. O; Seus, D. (1956). "Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Über Aromatenkomplexe von Metallen VI". Chemische Berichte . 89 (8): 1809–1815. doi : 10.1002 / cber.19560890803 .
- ^ Hein, F. (1956). "Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Bemerkungen zur Abhandlung von EO Fischer und D. Seus". Chemische Berichte . 89 (8): 1816–1821. doi : 10.1002 / cber.19560890804 .
- ^ Fischer, EO; Stahl, H.-O. (1956). "Di-benzol-molybdän (O). Über Aromatenkomplexe von Metallen V". Chemische Berichte . 89 (8): 1805–1808. doi : 10.1002 / cber.19560890802 .
- ^ Herndon, JW "Dibenzenechromium" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York. doi : 10.1002 / 047084289X .